有机化学-第五章醇和醚研究报告.pptVIP

邻二醇也氢氧化铜沉淀的反应： 邻二醇可与氢氧化铜沉淀反应，使沉淀溶解为绛蓝色溶液。 此反应是邻二醇类化合物特有的反应，一元醇和非邻二醇结构都无此反应，因此该反应可用于邻二醇化合物的鉴别。 3.醇的化学性质 第五章 醇和醚 由烯烃制备： 酸催化水合： 烯烃在酸催化下与水发生加成反应，主要生成仲醇和叔醇； 硼氢化－氧化反应： 与酸催化水合反应互补，主要生成伯醇； 卤代烷碱性条件水解： 一般只能用伯卤代烷反应，仲和叔卤代烷易消除； 4.醇的制备 第五章 醇和醚 格氏试剂制备醇： 格氏试剂可与醛、酮加成，水解得到伯醇、仲醇和叔醇。 格氏试剂制备醇的同时，会使碳链增长一个碳原子。 当使用格氏试剂制备醇法逆向分析一个醇的合成时，可能有2种醛或酮与格氏试剂组合的合成路线，这时需要考虑格氏试剂本身制备的要求，即伯、仲卤代烷可制备格氏试剂，而叔卤代烷因易发生消除而难易制得其对应的格氏试剂； 4.醇的制备 第五章 醇和醚 无水醚 醚的分类： 根据醚的对称性，将醚分为简单醚R-O-R和混合醚R-O-R’ 醚的命名： 简单醚的命名：饱和烷基，直接在烷基名称后面加“醚”；不饱和或芳烃基，命为“二某基醚”； 如：乙醚、二乙烯基醚 混合醚的命名：分别写出两个烃基的名称，加上“醚”；一般将小烃基名称放前，大烃基名称放后，如有芳烃基，则芳烃基放前； 如甲乙醚、乙基乙烯基醚、苯甲醚 系统命名法：长碳链为母体，较小的烃基与氧一起作为取代基，称为“某氧基”，如苯氧基、烯丙氧基； 环醚的命名：三元环醚称为环氧化合物，如环氧乙烷、环氧丙烷等； 练习题 5.8 5.醚和环氧化物 第五章 醇和醚 佯盐的形成： 醚中氧原子带有未共用电子对，是路易斯碱，可与强酸成盐； 醚与氢卤酸共热，醚键会发生断裂，生成卤代烷和醇。 当混合醚与氢卤酸反应时，卤素一般与较小的烃基形成卤代烷；芳基烷基醚进行反应时，一般生成卤代烷与酚；当醚氧连接有叔碳时，叔碳取代基形成烯烃； 醚的制备： 醇分子间脱水 该法只适用于伯醇制备对称醚，实际应用价值不大； 5.醚的化学性质 第五章 醇和醚 威廉姆逊醚合成法： 卤代烷与醇钠反应生成醚； 注意：采用威廉姆逊醚合成法进行逆向合成分析时，卤代烷原料必须为伯或仲卤代烷，因为叔卤代烷在醇钠碱性条件下易发生消除； 环氧化物的开环反应： 环氧化物可与多种试剂发生开环反应，都可归结为亲核试剂对碳氧键的亲核取代反应； 注意：环氧化物与格氏试剂也可发生反应生成增加两个碳原子的醇；（格氏试剂与醛酮反应最终生成增加一个碳原子的醇！） 亲核取代反应的取向与酸碱性有关：酸性条件下亲核试剂进攻碳正离子稳定（即取代基较多）的碳；中性或碱性下进攻空间位阻较小（即取代基较少）的碳； 5.醚的化学性质 第五章 醇和醚 命名： 硫醇与硫醚的命名和醇与醚的命名原则基本相同；当分子中同时有羟基和巯基时，以醇为母体，巯基作为取代基； 化学性质： 硫醇酸性比醇强，可直接与氢氧化钠反应生成硫醇钠； 硫醇在空气或弱氧化剂作用下可氧化为二硫键化合物； 硫原子具有未共用电子对，硫醚可像醚一样与酸形成锍盐； 硫醚比醚更易氧化，与硝酸/过氧化氢等反应生成亚砜；与高锰酸钾/发烟硫酸等强氧化剂反应生成砜； 练习题 5.9 6.硫醇和硫醚 第五章 醇和醚 1.醇的分类与命名 醇的分类： 按照羟基的数目可将分为一元醇、二元醇及多元醇： 乙醇 乙二醇 丙三醇 按羟基所连碳原子可分为一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）： 伯醇 仲醇 叔醇 注意：醇羟基通常只能连在饱和碳原子上，醇羟基如果连在双键碳原子上，不稳定，变为醛或酮；多元醇羟基一般连在不同碳原子上，如果连在一个碳原子上，不稳定而自身脱水形成醛或酸。 第五章 醇和醚 1.醇的分类与命名 醇的命名： 普通命名法：“烃基名称” + “醇” ，常省略 “基” 字。 异丙醇 叔丁醇 苄醇 系统命名法： 选择连有羟基碳的最长碳链最为主链，称 “某” 醇； 主链从靠近羟基的一端开始标号，在“某”字前用数字标出羟基位置 添加取代基及其所在碳原子位次； 1-苯基-3-丁烯-2-醇 第五章 醇和醚 低级一元醇为无色液体，十一碳以上的醇常温为固体； 低级醇与水任意互溶，随着分子量增大，溶解度逐渐降低； 低分子量醇沸点比相应烷烃