4第四章1旋光异构解决方案.pptVIP

§5-4 旋光异构体的性质(p151) 一、对映体的性质 对分子式相同、结构式相同，互为实物和镜像不能重叠的一对对映体来说，二者都是手性分子，但在非手性条件下二者的理化性质完全相同，没有手征性，只有在手性条件下其手征性才能表现出来。 在生物体内，大量存在手性分子。例如： 1、葡萄糖有营养的是它的右旋体。 2、氯霉素，只有左旋有疗效。 3、麻黄素，右旋体不仅没有疗效而且还干扰左旋的作用。 一对对映体就好比是两个螺纹相反的螺丝钉，木制品对它们来说，就是非手性条件，这两个螺丝钉都能旋进去，性质相同，没有手征性；而螺丝帽则为手性条件，只有与螺丝帽螺纹方向一致的螺丝钉才能旋进去，二者性质不同，具有手征性。 非手性条件：加热、溶剂、非手性试剂和催化剂等 → 一对对映体的 m.p、 b.p、 S以及一般实验条件下的化学性质相同。 手性条件：平面偏振光（左旋偏振光和右旋偏振光的叠加）、酶等 → 一对对映体旋光活性不同（比旋光度大小相等、方向相反）；对生物体内的一系列酶催化反应，二者的生理作用差别很大，例如：青霉素在含有外消旋酒石酸的培养液中生长，右旋酒石酸被消耗掉，溶液逐渐由无旋光活性变成左旋，又如：将外消旋的苹果酸溶液经皮下注射在兔子身上，被吸收的是左旋体，右旋体则从尿中排泄出来。 二、非对映体的性质 非对映体之间、外消旋体与对映体之间理化性质不同。 其物理性质的不同表现在： m.p、 b.p、 S、d、旋光性等， 而化学性质则主要表现在： 反应速率不同 （见p152表6-1）。 旋光异构现象 分子中没有对称因素→手征性分子→产生立体异构现象→异构体能使偏振光的振动平面发生旋转→旋光异构现象 本章小结 手征性和 旋光异构 手征性分子 旋光活性 含C*的分子 手征性分子 对映体 → 外消旋体 非对映体 内消旋体 旋光异构体 旋光异构体的 表示方法和命名 表示方法 透视式和投影式 命名（标记） 相对构型——D/L命名法 绝对构型——R/S命名法 各 论 含一个C*的化合物 含两个不相同C*的化合物 含两个相同C*的化合物 环状化合物 旋光异构体的 性质 对映异构体 手性条件下性质不同，非手性条件下性质相同。 非对映异构体 物理性质不同，化学性质基本相同，但在同一反应中，反应速率不同。 * * 例如，牛奶发酵产生的乳酸就是右旋体（肌肉运动产生的乳酸）和左旋体（糖发酵产生的乳酸）等量混合所得到的外消旋体。 外消旋体表示为：(±)-或dl- ， [α] = 0，外消旋体不同于一般的混合物，有固定的物理常数。例如，(±)-乳酸，m.p.=16.8℃，(+)-乳酸和(-)-乳酸 m.p.=25.8℃。 二、旋光异构体构型的表示方法和命名 1.构型的表示方法(p146) 透视式 球棒模型 规定： 纸平面上纸后面 纸前面 Fischer投影式 球棒模型 2.构型的标记(p146) (1)相对构型 D/L标记法 一对对映体的两种乳酸，其右旋体和左旋体的构型究竟是哪一种？这在1951年前无法解决，即不知道这两种构型的真实空间排列。为了区别这二者，1906年，Rosanoff建议以甘油醛为标准，从甘油醛与其他化合物的关系出发，并规定（+）、（-）甘油醛的构型为 D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 OH HO 于是，通过一系列不改变手性碳构型的化学反应，就可将其它旋光性物质的分子构型与该标准联系起来。例： D(-)-乳酸 OH OH D(+)-甘油醛 OH 以甘油醛为相对标准，所表示的旋光性物质的分子构型——相对构型。由D(+)-甘油醛通过不使构型改变的一系列化学反应而衍生得到的旋光性物质（或通过不使构型改变的一系列化学反应而使之变成D(+)-甘油醛的旋光性物质）的分子构型 ——D-构型。同样，由L(-)-甘油醛衍生得到的旋光性物质的分子构型 ——L-构型。 D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 D(-)-乳酸 L(+)-乳酸 OH OH HO HO 两种来源不同的乳酸，其(+)、(-)是旋光仪测出来的， D-、L-构型是以(+)、(-)-甘油醛为相对标准衍生出来的，二者间无任何关系，是两个完全不同的概念。 但是，D/L命名法只适应于和甘油醛结构类似的化合物，如糖和氨基酸。 如果结构上与甘油醛没有相似之处，用不同的原子或基团类比，则同一种化合物可能确定为D-或L-构型，从而引起混乱。 (2)绝对构型 R/S标记法 1951年，Bijvoet用x