5第五章卤代烃解决方案.pptVIP

81% 19% β α β 71% 29% 讨论4：消除反应机理（Elimination reaction,p166） A.单分子机理 E1 v = k[RX] ① OH-进攻α- C ② 快 OH-进攻β-H α β E 反应进程 E1反应能量示意图 B.双分子机理 E2 v = k[RX] [OH-] ?- ?- 过渡态 C: sp2 C: sp3 ? ?- ?- ?- ?- E 反应进程 E2反应能量示意图 9 C.反应物活性 E1：正碳离子中间体稳定性↑→v↑ E2：3°RX生成的烯烃最稳定 RX的反应活性次序为 3°＞2°＞1°RX D.影响消除和取代反应的因素 卤代烷既能发生取代反应，又能发生消除反应，二者不但同时进行，而且互相竞争，主要发生哪种反应，则取决于卤代烷的结构、亲核试剂的碱性、溶剂和反应温度等。一般来说，叔卤代烷容易发生消除反应；亲核试剂碱性增强，反应温度升高，溶剂极性减弱有利于发生消除反应，反之则容易发生取代反应。 4.与金属的反应(p165) 活泼的轻金属（Li，Mg，Al等） 无水乙醚 格氏试剂 (Grignard regent) 格氏试剂在有机合成中用途极广，可用于制备烃、醇、醛、酮、羧酸等有机物。格氏试剂非常活泼，在制备及应用时，应尽量避免与空气、水和二氧化碳接触， 且需要用乙醚或四氢呋喃与格氏试剂形成溶剂化物质，以增强格氏试剂的稳定性。 ①CO2/无水乙醚 ②H2O/H+ 烯丙基型（苄基） §6-3 卤代烯烃和卤代芳烃(p170) 一、分类 隔离型 乙烯型（苯基） （n≥2） 二、结构与反应特性 1.亲核取代反应活性 SN2： 烯丙基型＞CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX ＞乙烯型 3°、2°、1°RX（包括相应的隔离型卤代烯烃和卤代芳烃） ＞2°RX＞1°RX＞CH3X＞乙烯型 烯丙基型 3°RX SN1： 烯丙基氯与OH-反应时的过渡态 ?- ?- 所以，对卤代烯烃和卤代芳烃的任何取代反应，无论是SN1还是SN2历程，反应活性最高的是烯丙基型，而乙烯型则不发生反应。 例如： 2.鉴定 AgNO3/醇溶液：与卤代烃的取代反应属于SN1历程，所以 烯丙基型，3°R 2°RX，1°RX 乙烯型 室温，√，↓ Δ，√，↓ Δ，× 烃的衍生物 烃衍生物的性质包括：官能团的性质以及官能团与烃基之间相互影响产生的特性。 卤代烷 取代反应的试剂，条件，生成物及其应用； 取代反应的历程及影响因素； 消除反应的试剂,条件,消除取向； 消除反应的历程及影响因素； 格氏试剂的制备。 本章小结 卤代烯烃和 卤代芳烃 卤代烯烃和卤代芳烃的分类 及其亲核取代反应活性。 卤代烃的 鉴别 AgNO3/C2H5OH §6-1 卤代烃的分类 和命名 一、分类 二、命名 §6-2 卤代烷的性质 一、物理性质 二、化学性质 1.结构与性质 2.亲核取代反应 内容提要 3.消除反应 4.与金属的反应 §6-3 卤代烯烃 和卤代芳烃 一、分类和命名 二、结构与反应特性 §6-1 卤代烃的分类和命名(p157) 一、卤代烃的分类 第六章 卤代烃(Halohydrocarbon) 1.按烃基种类 卤代烃：烃分子中的一个或多个氢原子被卤素取代后的产物。 通式：RX （一般 X=Cl、Br、I） 卤代脂肪烃 卤代芳香烃 ArX 卤代烷烃 R(CH2 )nX 卤代脂环烃 (CH2 ) nX 卤代炔烃 氟代 氯代 溴代 碘代 一卤代 二卤代 多卤代 2.按卤原子的种类 3.按卤原子的个数 4.按卤素所连碳原子的种类 伯: 1° RCH2X 仲: 2° R2CHX 叔: 3° R3CX CH3CH2CH2X CH3CHXCH·2X CH2XCHXCH2X 二、命名 1.普通命名法 烃基卤 正丁基氯 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHBrCH3 (CH3)3CI