现代化学基础课件 第一章.pptVIP

第一章原子结构和元素周期表 §1.1 氢原子光谱和微观粒子运动的特征 §1.2 氢原子核外电子的运动状态 假设1：波函数ψ 对于一个微观体系，它的状态和有关情况可以用波函数ψ（x, y, z, t)来表示。ψ是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标函数，也是时间函数。不含时间的波函数ψ（x, y, z) 称为定态波函数。 §1.3 多电子原子核外电子的运动状态 §1.4 元素的性质与原子结构的关系 1.2.5 四个量子数的物理意义 m磁量子数 l角量子数 n主量子数 第四个量子数 ms自旋量子数 1. 主量子数n 轨道总节面数(n-1) 简并态 n2 2. 角量子数l 不同角量子数l的角函数可以用光谱学符号 s, p, d, f, g, … 标记 3. 磁量子数m 决定电子的轨道角动量在磁场方向的分量的大小 M＝0, ? 1, ? 2,…, ? l 确定轨道角动量的大小，即决定“轨道”的形状 Mz=0 Mz=h Mz=2h Mz=-h Mz=-2h l=2 L2=6h2 z z l=1 L2=2h2 Mz=-h Mz=0 Mz=h Angular Momentum and Space Quantization 角动量方向量子化 4. 自旋量子数ms Spinning Electrons and the Structure of Spectra Nature, vol. 117, p. 264-265February 20, 1926 G.E. Uhlenbeck（乌仑贝克）S. Goudsmit（哥希密特）Instituut voor Theoretische NatuurkundeLeyden, December 1925 电子自旋（The Spin of electrons) 电子具有不依赖于轨道运动的，固有的磁矩的假说。 The Spin of electrons Intrinsic Not a classical mechanical effect Hypothetical, no real picture Study by analogy with the orbital movement ms m Magnetic quantum number s l Azimuthal quantum number z - component of angular moment Square of angular moment Spin Orbital operators Orbital Spin 本征方程 角动量 本征方程 角动量在z方向的分量 However, only two spin states were observed for a single electron (such as in a hydrogen atom), which imply that, Notation for the two spin states: a ? b ? a b a b The Complete description for a hydrogen atom wavefunction will include the intrinsic spin eigenstate: One electron in 3d2 orbital, a spin 氢原子 （1个电子） 多电子原子 （n个电子） 1个电子 n个独立电子 求解薛定谔方程 中心力场模型 每一个独立电子 求解薛定谔方程 1.3.1 多电子原子原子轨道的能级 1. 鲍林近似能级图和能级组 鲍林(Pauling L)根据光谱实验的结果，总结出了多电子原子轨道近似能级高低顺序： 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s,4 d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p 徐光宪归纳的能级规律： 对于原子的外层电子，（n＋0.7l）值越大，则电子的能量越高 。 对于离子的外层电子，（n＋0.4l）值越大，则电子的能量越高。 对于原子或离子的较深的内层电子，能量高低基本上取决于主量子数n 。 多电子原子中，轨道能量除决定于主量子数 n 以外，还与量子数 l 有关，可归纳出以下三条规律： 角量子数 l 相同时，随着主量子数 n 值增大，轨道能量升高。例如， 主量子数 n 相同时，随着角量子数 l 值增大，轨道能量升高。例如， 当主量子数 n 和角量子数 l 都不同时，有时出现能级交错现象。例如， 2. 屏蔽效应和有效核电荷 屏蔽效应：其余电子抵消核电荷对指定电子的作用。 屏蔽常数 s 有效核电荷 3