电化学分析---极谱及伏安分析法.pptVIP

* 常规脉冲极谱的极限电流方程为： 其中tm为加脉冲到测量电流的时间，其它与普通极谱相同；但峰电流约为普通极谱电流的6－7倍。 微分脉冲极谱的峰电流最大值为： 为脉冲振幅。 微分脉冲极谱的峰电位与普通极谱的半波电位的关系为： * 4．溶出伏安法 溶出伏安法是以恒电位电解富集和电解溶出相结合，并根据溶出电流电压曲线进行分析的一种电化学分析方法。根据分析过程中，电极性质的变化，又分为： 阳极溶出伏安法：富集时工作电极为阴极，溶出时工作电极为阳极的伏安法称为阳极溶出伏安法。 阴极溶出伏安法：富集时工作电极为阳极，溶出时工作电极为阴极的伏安法称为阴极溶出伏安法。 此外还有，计时电位溶出伏安法－记录恒电流电解条件下的电位－时间曲线的伏安法。 * （1）基本原理： ①预电解－目的是富集。在一定底液和搅拌条件下，进行恒电位电解，将被分析物富集于工作电解上。富集物质的量与电解的电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。 其预电解电位，在理论上应比该条件下的半波电位负0.2/n伏；在实际上应比该条件下的半波电位负0.2-0.5伏。 电解时间，因电极的种类和被分析物的浓度不同而不同。一般说来，对一定的电极而言，被分析物的浓度愈低预电解时间愈长。对悬汞电极，当浓度为10-6mol/L时，需要5分钟；10-9mol/L时，需要60分钟。 * ②休止期－目的是使电极上的电解沉积物均