第四章空气和废气监测10.ppt

第三节 大气采样方法和采样仪器 一、直接采样法 （适于浓度高、测定方法灵敏） 真空采气瓶 先抽真空、到采样点再开塞采样 采样体积不一定等于瓶体积 采气管（先抽6－10倍采气管体积的气） 塑料袋 CO等不活泼气体 聚四氟乙烯、聚乙烯等材料 注射器（用于少量气体采集） 二、浓缩采样法 适于浓度低、毒性大、方法灵敏度低 1 溶液吸收法——采气态状污染物 吸收液——水、水溶液、有机溶剂 三个条件：大的吸收率（溶解或反应）；反应产物稳定；不干扰后续分析 气泡小、上升速度慢、采样效率高 常用吸收管――气泡吸收管、冲击式吸收管、多孔玻板吸收 2 固体阻留法 吸附型固体填充剂：硅胶、分子筛、活性炭 分配型固体填充剂：分配系数大的组分阻留在填充剂外涂的固定液上 反应型固体填充剂：发生化学反应而阻留 固体阻留法采样实例 实例1：许龙福，苯、甲苯和二甲苯气相色谱超短柱测定，预防医学文献信息， 2000，6（1）：59　 用炭管现场采样，0.2L/min抽取空气2L，密封带回实验室，取出活性炭用2mL CS2 解析30min，进样1μL，以保留时间定性，外标法定量。 实例2： 陈卫，用活性炭管吸收和热解GC测定车间空气中有毒物质的方法探讨，中国公共卫生 2000，1 7（1）：95-96 采样：在采样现场打开活性炭管两端封口，孔径至少2mm。将炭管与采样器相连，垂直放置,以0.2L/min流速采集3L空气，采样后将管的两端套上塑料帽,带回实验室分析。 3 滤纸滤膜法——采集颗粒状污染物固体阻留法 4 低温冷凝法——低沸点气态污染物（有机物） 实例：顾兴梅等，低温浓缩气相色谱测定大气中的有机硫化物，甘肃环境研究与监测，1996，9（2）： 5 自然沉积法 利用物质的重力、空气动力、浓差扩散作用等采集大气中被测物，如自然采尘量、硫酸化速率等。 三、采样仪器 （一）组成部分 收集器：吸收瓶（管）、填充柱、低温冷凝管等。 流量计：常用孔口流量计、转子流量计。 抽气设备：真空泵、薄膜泵、刮板泵、电磁泵 （二）专用设备 1 大气采样器 2 颗粒物采样器 3 个体剂量采样器 四、大气采样效率 采样效率 一般要求采样效率大于90％ 评价方法 （一）采集气态和蒸气态污染物质效率的方法 用标准气测采样效率——绝对比较法 标准气是与试样组成近似、组成稳定均匀、浓度确知的标准参考物质 用串联采样管测采样效率——相对比较法 （二）采集颗粒物效率的评价方法 一般是同一个已知采样效率高的方法同时采样，或串联在它的后面进行比较。 五、采样记录 （1）采样样品被污染物的名称编号。 （2）采样时间地点。 （3）采样流量采样体积及t,p。 （4）采样仪器吸收液和采样时天气状况 以及周围状况。 （5）采样者审核者姓名。 第四节 气态和蒸气态污染物的测定 主要监测项目： 二氧化硫（sulfur dioxide） 氮氧化物（nitrogen oxide） 一氧化碳（carbon monoxide） 光化学氧化剂和臭氧（photochemical oxidant and ozone） 硫酸盐化速率（rate of sulfatization） 总烃和非甲烷烃（ Total hydrocarbon and Non-methane hydrocarbon） 一、SO2的测定 毒性：对局部组织产生刺激作用，诱发支气管炎等疾病 来源：煤及石油等燃料的燃烧，含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产排放的废气。 分析方法 分光光度法：盐酸副玫瑰苯胺法、钍试剂分光光度 紫外荧光法 碘量法 用氨基磺酸铵、硫酸铵混合吸收，用标准碘溶液在淀粉指示剂下滴定至蓝色 库仑滴定法（二氧化硫仪） 二氧化硫在电极上发生的电极反应引起电流变化，根据法拉第定律定量计算 SO2浓度 1小时：每小时至少有45min采样时间 日平均：每日至少有18 h的采样时间 年平均：每年至少有分布均匀的144个日平均，每月至少有分布均匀的12个日平均 （一）盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 原理：二氧化硫与四氯汞钾生成配合物，再与甲醛、盐酸副玫瑰苯胺生成紫色配合物，即： KCl+HgCl2 → K2[HgCl4] SO2 + K2[HgCl4] →二氯亚硫酸汞盐络合物 二氯亚硫酸汞盐络合物+HCHO+品红→紫色络合物 测定：两种操作方法 （1） 在pH1.6±0.1下显色，红紫色548nm测定 （2） 在pH1.2±0.1下显色，蓝紫色575nm测定 方法的优缺点及应用 该方法是国内外广泛采用的测定环境空气中SO2的方法，具有灵敏度高、选择性好的特点，但吸收液毒性较大。该方法常用于瞬时采样。 2 改进的盐酸副玫瑰苯胺法