气相色谱分析常见峰形异变可能原因.docVIP

气相色谱分析常见峰形异变可能原因 在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型（15种）加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作： l 仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致； l 和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题； l 逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。 l 然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。 1．台阶峰： （1） TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀； （2） 气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等； （3） 记录色谱峰装置故障如：拉线松； 2．负峰： （1） TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能 出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服； （2） 操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低； （3） 操作FID，低电离效率的溶剂（如CS2）或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰； （4） 操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰； （5） 操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰； 3.N 或 “W”峰： （1） TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起； （2） FID操作时，样品溶剂电离效率低（如CS2），或气流比欠佳时； （3） ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病； 4．舌头峰（前延峰）： （1） 汽化温度偏低； （2） 载气流量小： （3） 进样量大，汽化时间长； （4） 汽化室被污染，样品有吸附效应； （5） 样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染； （6） 进样技术差（挥发性组分的进样速度太慢）； （7） 峰前出现了“鬼”峰。 5．拖尾峰： （1） 色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大； （2） 样品未能注射入柱头中（柱头进样方式）； （3） 汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱； （4） 化室的温度低或偏高； （5） 载气流量偏低； （6） 进样量大； （7） 载气系统（如注射垫处）有漏气； （8） 进样器（汽化室），被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染； （9） 色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用； （10） 补充气未开或偏低； （11） 色谱柱温度偏低或失效； （12） 甲烷化Ni催化剂失效； （13） 进样技术差（如速度不合适）； （14） 正好有干扰峰（鬼峰）出现（如误用被污染的注射针）； （15） 无极化电压（FID），此时伴随灵敏度偏低； （16） 样品前处理有毛病； 6．出峰后基线下移： （1） 样品量大，特别是溶剂改变了工作状态； （2） FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化； （3） 系统出现漏气，或出现堵塞； （4） 色谱柱被污染； （5） 样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用； 7．程序升温时基流增加（漂移大），噪声增加： （8） 色谱柱需重新老化或失效； （9） 新换载气纯度欠佳； （10） 过滤器失效； （11） 样品前处理不当，如：杂质干扰物太多； （12） 灵敏