高中化学竞赛大学有机化学课件27.pptVIP

薛军 《有机化学》教案——07 (化工 生物)01-1/2/3 02/09/24(二7.8) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲 返回首页 开始讲课 2、分离题的表达与描述 1、鉴别题的表达和试剂选择 4、合成题中应当注意的问题 5、改错题 复习 本课要点 3、推测结构题的思路 返回总目录 第二十六讲——要点复习 1、酸酸及其衍生物的相互转化 2、霍夫曼降级反应制备少一个C的伯胺 R–C–OH O H2O H2O H2O R–C–Cl O SOCl2 R–C–OR′ O HOR′ R–C–NH2 O NH3 –C–R′ O R–C–O O P2O5/△ H2O NH3 NH3 HOR′ HOR′ 3、三乙、丙二酸二乙酯的制备，取代反应，分解反应 4、三乙、丙二酸二乙酯在合成上的应用 原料分析——在合成物质中找出关键结构 O CH3–C–CH O CH–C–OH 加热后混浊 10min混浊 1min混浊 例1：鉴别 正丁醇 仲丁醇 叔丁醇 HCl/ ZnCl2 加热 慢/后 快/先 ？ ？ 一、鉴别题的表达和试剂选择 1、鉴别现象描述要表达准确 2、鉴别试剂选择要考虑到操作简单、现象明显 例2：鉴别 环己烷 甲苯 环己烯 Br2 /Fe /光 × 应当选择——KMnO4 例3： CHO OCH3 CH2OH OH CH3 -CHO OH － － － × H2↑ Na 显色 × 显色 × × FeCl3 × × 银镜 × 银镜 托伦试剂 × × × × H2↑ Na？ ？ ？ ⑴把5种物质分成两组； ⑵已鉴出3种； ⑶试剂使用次序不能错 油层 水层(苯酚钠) ①NaOH ②分液 ②过滤 例4：分离 环己酮 环己醇 苯 酚 环己酮 环己醇 ①NaHSO3 固 液(环己醇) HO SO3H H+ 苯 酚 H+ 二、分离题的表达与描述 1、分离题要求将物质复原回收。 2、分离题应用的主要是物态、溶解度等性质。 3、如：“分液、过滤”等操作手段，在分离题中是必不可少的。 有些试剂，在鉴别、分离题中都可以应用， 如：NaHSO3，但是分离与鉴别之不同在于—— OC2H5 C-CH3 O CH-CH3 OH 例5： 某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于NaOH溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。A部分加氢得B (C10H14O2)，B仍可发生碘仿反应。B与浓HI反应生成C (C8H9IO)，C无碘仿反应但可与氢氧化钠反应。A在Cl2/FeCl3下反应可得一种主要产物D (C10H11ClO2)。写出A~D的结构式并命名。 CH-CH3 I 不是酚 有羰基 不是醛 是甲基酮 ［H］ OC2H5 Cl C-CH3 O －OC2H5、－CH2OCH3、－CH2CH2OH……位置？ HI OC2H5 OH –O–CH3 + HI CH3–I + –OH 位置？ Cl2/FeCl3 4-乙氧基-苯乙酮 1-(4-乙氧基苯基)-1-乙醇 1-(4-羟基苯基)-1-碘乙烷 4-乙氧基-3-氯-苯乙酮 三、推测结构题的思路 例6： 化合物A(C8H17Cl)无旋光性，A用NaOH/醇溶液处理得B (C8H16)；B在过氧化物存在下与HBr反应得C，C可拆分为四种旋光性的化合物。B经臭氧化还原水解得到丙醛和一分子酮D。试写出A、B、D的构造式及C的四种费舍尔投影式。 2、B可能是： ② CH3CH2CHO 1、根据B的分子组成(C8H16)，D可能是： 解题思路： ①2-戊酮 CH3－C－CH2CH2CH3 O ① CH3CH2CHO O＝CCH2CH2CH3 CH3 O＝CCH2CH3 CH2CH3 3、B的反马加成产物有两个手性碳， ＝C－CH2CH2CH3 CH3 ＝C－CH2CH3 CH2CH3 Br H － B