12年渠桂荣讲本科NMR-2要点.pptVIP

三、核磁共振波谱样品制备 1、样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 2、样品制备： 样品浓度，5-10％纯样品5-30mg 傅立叶变换NMR需要样品1mg 内标样品：四甲基硅烷（TMS)，浓度1％ 3、核磁共振氢谱常用溶剂： CCl4 CS2 氘代溶剂： CDCl3 C3D6O C6D6 DMSO 这是2008年获得国家科技进步最高奖的徐光宪院士送给我兰花，献给同学们，请欣赏！ * * * 第三章核磁共振氢谱1H-NMR第二节  核磁共振与化学位移授课教师：渠桂荣 本节授课提纲： 一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素 三、核磁共振仪器 回忆上节课内容： 核磁共振方程： ?0 = ? B0 / (2? ) （1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， ?0随B0变化。 （2）不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度B0和射频频率?不同。 （3）扫频--固定B0 改变?0 可以找到不同原子核共振频率 （4）扫场--固定?0 改变B0 可以找到不同原子核共振磁场 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz …………………………………. 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特斯拉） 早期低分辨的核磁共振仪只能做元素分析，如下图： 如何利用NMR解决化学结构问题呢？ 在1950年，Proctor等人研究发现：质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和峰裂分，如右图所示。 1951年Arnold等人发现乙醇的核磁共振信号是3组峰，从而揭示了核磁共振与分子结构的关系。 从此NMR实验从物理实验室走进了化学实验室。 一、核磁共振与化学位移 1、屏蔽效应与屏蔽常数 对于裸露的氢核按照核磁共振方程： ?0 = ? H0 / (2? ) 只能 产生单一的吸收峰； 1.1屏蔽效应： 实际上，化合物中的氢核并不是裸露的，而是氢核周围有密度不同的电子云，原子核受周围不断运动着的电子影响。 在外磁场作用下，核外电子定向流动，产生环电流和感应磁场其方向是抵抗外加磁场（符合右手螺旋定则），使氢核实际受到的外磁场作用减小。称为屏蔽效应， 1950年 Proctor 等人研究发现：质子的核磁共振频率与其 结构（化学环境）有关。 1951年Arnold等人发现乙醇的核磁共振信号是3组峰，揭示了乙醇中有三种电子环境的氢。每一种氢周围的电子云密度可以用屏蔽常数?表示。 CH3 CH2 OH 一、核磁共振与化学位移 1.2屏蔽常数（用?表示）， ? 值随核外电子云密度增大 而增大、随外加磁场强度增 强而增加， ?＝ B感 / B0, B感 ＝ B0 × ? ? 是一个无量纲的物理量。 B净 = B0－ B感 ＝（1- ? ）B0 B0 B净 ? 越大，屏蔽效应越大， B感 越大， B净 越小。 在化学结构中： NMR方程应为： ?0 = [? / (2? ) ] H净 即 ：?0 ＝[? / (2? ) ]（1- ? ）B0 由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 2、化学位移： ?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）H0 由于氢核周围电子云的存在产生屏蔽作用，使氢核产生共振时需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振需要的磁场强度有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。 3、化学位移的表示方法 3.1．位移的标准 　　没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS）（内标） 位移常数 ?TMS=0 3、化学位移的表示方法 3.2．为什么用TMS作为基准? (1) 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； （2）屏蔽强烈，与有机化