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水稀释丙烯酸树脂 水性涂料是以水为连续相的一种涂料。水性涂料中的三种类型是乳液、乳胶和水稀释类， 它们都是胶态分散体。本文将主要针对目前涂料工业中具有重要性的水稀释涂料。论述有关 适宜配方的重要方面。第四种类型定义为水溶性树脂类。 真正的水溶性树脂在防护涂料中是无价值的，而且不应该与水稀释树脂类混淆。一个真正的水溶性树脂不需要改性或添加助溶剂使得它在水中溶解。例如：聚乙烯醇，该树脂能配成涂料制成漆膜，但在干燥后，可仅仅与水接触而溶解并容易破坏漆膜的完整性。水溶性树脂类是作为儿童的绘画或临时作标记的这些应用，用水可容易地消除而无损害。 严格地讲，乳液是一个液体在液体的连续相中的分散体。下列的水性体系属于这种类型： 聚氨酯类、环氧一胺类和许多“水稀释”醇酸类。乳胶类是利用乳液聚合技术，因为这个原因，乳胶通常称为乳液。而事实上并不是，因为聚合以后，乳胶是一个固体聚合物粒子的水分散体，这个聚合物是疏水性，需要用表面活性剂来使粒子在水相中分散。乳液的一个重要特征是它们的粒子大小在100nm或更大些的数量级上。考虑到使用的颜料粒子大小范围 100-5000nm ，这相对地比乳胶粒子大的颗粒可能产生一些颜料含量问题。较大颗粒的树脂粒子使颜料粒子间隔距离很远。其结果降低了临界颜料体积浓度 CPVC 和减少了单位厚度漆膜的遮盖力。 这里提到的水性涂料这种类型是水稀释类。水稀释型是使用以某些方法改性成含有亲水 性基团的疏水性树脂。醇酸类、环氧类、聚氨酯类和丙烯酸类是已利用水稀释技术的4种涂料类型。而在这里讨论的是丙烯酸类型。 下图说明了有羧酸助溶基团的丙烯酸类水稀释聚合物分子发生的稀释过程。 最初聚合物分子存在于一个高沸点亲水性溶剂中。然后加入碱得到离子化羧酸基团。接 着是在控制下加水。聚合物分子内大部分是疏水性，故通过找到其他疏水区来避开水。聚合物稀释的结果如图中所示，内部为疏水区，外部为与水相接触的亲水性离子化基团，类似于一个胶束。 能用来改性这些丙烯酸树脂的助溶基团有三种类型：阴离子、阳离子和非离子型。例如：用作非离子型基团的是多缩乙二醇。这种基团一般不使用，因为它们会导致漆膜对水敏感性。当亲水基团是阳离子 带正电荷 象胺基时，可用弱酸如乙酸来离子化，结果产生带有亲水性的离子。使用阳离子基团一个本质问题是絮凝作用。因大多数分散剂以及大多数颜料的表面本质上是阴离子的。当溶液中存在相反电荷时，它们将互相吸引而絮凝。挥发性酸用于离子化胺基中可能存在另一个问题。如果酸慢慢从漆膜中挥发，它可能长时间的对水敏感。另一个问题是酸雨能使基团离子化而产生对水敏感性。因此，胺或胺盐类通常不作为水稀释涂料的亲水基团用 在环氧乳液涂料中是用作乳化剂 。 阴离子类型，能使用的有磷酸盐类，硫酸盐类和羧酸盐类。所有这些可用挥发性胺很容易进行离子化。磷酸盐和硫酸盐类不是理想的选择，因为它们的酸性太强引起漆膜降解、腐蚀和对水敏感。故常使用相对较弱的羧酸类。胺容易挥发而形成的羧酸不会对水产生敏感。但是羧酸对多价阳离子 如钙 敏感，能在漆桶里产生凝胶。 如资料所述，为了制得一个好的产品，必须具有一定含量的溶剂。为了使它在一个水稀释系统中使用，最重要的是溶剂必须与水可混容。另外，在施工中溶剂必须从漆膜中慢慢的挥发，以保证树脂分子间的充分渗透。通常使用乙二醇丁醚。 添加水以前，应该先加入碱使羧酸基团离子化。然后才能加入水，正确地做，众多聚合物分子会自行瓦解，这样形成的粒子直径大约为5nm，这种方法将使单位厚度产生更大的遮盖力而可达到一个较高CPVC。水稀释树脂类另一个优点是不需要表面活性剂使得它在溶液中就会分散。 为了得到一个好的分子稀释物需要多方面的考虑。首先考虑的是应该使用多少酸单体与 疏水性单体之比来制造这个聚合物，这个比值的选择将直接影响到树脂的酸值，典型的酸值范围40-100。酸的含量是非常重要的，如果酸含量太高，会产生一个对水敏感性漆膜或在极端的情况下形成一个水溶性树脂。反之，酸的含量太低，可能没有足够的离子化基团使树脂在水中分散，并可能出现析出或凝聚。 胺选择也是重要的方面，它能在许多方面影响涂料的性能。在水稀释涂料中胺的主要功能是中和疏水性树脂上的羧酸基团分散在水相中。胺选择影响到涂料的pH，粘度和贮存稳定性，还影响漆膜固化温度或固化时间、漆膜的交联密度、色泽和光泽以及许多其他性能参数。 例如：在水稀释涂料中使用甲醚化三聚氰胺作为交联剂，使用伯胺能降低固化时间和温度。而在使用高活性快速三聚氰胺时，需要用叔胺类如：二甲胺甲基丙醇以确保稳定。 水性聚合物用伯胺中和与聚合物用叔胺中和比较，前者具有提高交联密度，使一个较高的固化温度允许降低。研究显示伯胺能与从三聚氰胺树脂中固化时释放出的甲醛反应产生一个弱碱性噁唑烷。这个弱碱性噁唑烷不会阻止交联反应，这样就提高了交联密度。配