医学化学讲稿23.docVIP

第一部分：复习引入 1、羧酸是一类含有羧基（—COOH）的化合物，羧基是羧酸官能团，一元饱和脂肪羧酸的通式为R—COOH 。羧酸烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的产物称为取代酸。 2、醇和酚的分子中均含有羟基（—OH）官能团。醇分子中的羟基称为醇羟基，酚分子中的羟基称为酚羟基。酮分子中都含有官能团羰基，是羰基化合物。酮分子中的羰基又称为酮基。 今天，我们学习含有两个官能团的化合物。 第二部分：讲授新课 第二节 取代羧酸 羧酸烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的产物称为取代酸。常见的有羟基酸、酮酸、卤代酸和氨基酸等。本节重点讨论羟基酸和酮酸的结构和性质。 一、羟基酸 （一）羟基酸的分类和命名 分子中含有羟基的羧酸叫做羟基酸，即羧酸烃基上的氢原子被羟基取代的产物。羟基酸可分为醇酸和酚酸，前者羟基和羧基均连在脂肪链上，后者羟基和羧基连在芳环上。醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为α-、β-、γ-、δ-羟基酸羟基酸，羟基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸。酚酸以芳香酸为母体，羟基作为取代基。 羟基酸的命名一般以俗名（括号中的名称）为主，辅以系统命名。 3–羟基–3–羧基戊二酸 邻羟基苯甲酸 3，4，5–三羟基苯甲酸 （柠檬酸） （水杨酸） （没食子酸） （二）羟基酸的性质 1、酸性 醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。例如，羟基乙酸的酸性比乙酸强，而2-羟基丙酸的酸性比3-羟基丙酸强： pKa 4.75 3.83 4.88 4.51 3.87 2、氧化反应 醇酸中的羟基比醇中的羟基更容易氧化，托伦试剂或稀硝酸不能氧化醇，却能把α-羟基酸氧化为α-酮酸。如乳酸在弱氧化剂条件下就能被氧化生成丙酮酸： 3、脱水反应 醇酸的热稳定性差，加热时易发生脱水反应，脱水方式随羟基的位置不同而不同。 α-醇酸受热一般发生分子间交叉脱水反应，生成交酯： α-醇酸 交酯 β-醇酸受热易发生分子内脱水，生成α ,β-不饱和羧酸： γ-和δ-羟基酸发生分子内脱水生成五元环和六元环的内酯。 二、酮酸 （一）酮酸的分类和命名 酮酸是分子中同时含有酮基和羧基的化合物。按照羰基和羧基的相对位置，酮酸又可分为α-酮酸和β-酮酸。 酮酸的系统命名，是选择包括酮基和羧基的最长链为主链，称为“某酮酸”。需用阿拉伯数字或希腊字母标记羰基的位置（习惯上多用希腊字母）。也可用酰基命名，称为“某酰某酸”。例如： （二）酮酸的化学性质 1、加氢还原反应：酮酸加氢还原生成羟基酸 2、脱羧反应：α-酮酸分子中的酮基与羧基直接相连，α-酮酸与稀硫酸共热，发生脱羧反应生成少1个碳原子的醛和二氧化碳，例如： β-酮酸受热比α-酮酸更易脱羧分解，它在室温下放置就能慢慢脱羧生成酮。 三、酮式－烯醇式互变异构现象： 乙酰乙酸乙酯是β-丁酮酸乙酯，除具有酮和酯的典型反应外，还能发生一些特殊的反应。例如，能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键；能与金属钠反应放出氢气，能使溴水褪色，并能和三氯化铁发生颜色反应，这说明分子中有烯醇式结构存在。进一步研究表明，乙酰乙酸乙酯在室温下能形成酮式和烯醇式的互变平衡体系： 互变异构现象：两种或两种以上异构体之间相互转变，并以动态平衡而同时存在的现象叫做互变异构现象，具有这种关系的异构体叫做互变异构体。 四、重要的羟基酸和酮酸 1、乳酸（α-羟基丙酸） 乳酸一般为粘稠状液体，能溶于水、乙醇和甘油中，具有消毒防腐作用。乳酸是补充体内钙质的药物，乳酸钠临床上用作纠正酸中毒。乳酸也存在于动物的肌肉中，人在剧烈活动时急需大量能量，通过糖分解成乳酸，提供能量以供急需。 2、苹果酸（羟基丁二酸） 苹果酸多存在于未成熟的果实内，为无色针状结晶，熔点100oC，易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。苹果酸是体内糖代谢的中间产物。 3、柠檬酸（3-羟基-3-羧基戊二酸） 柠檬酸为透明结晶，不含结晶水的柠檬酸熔点为153oC，易溶于水、乙醇和乙醚，有较强的酸味。在食品工业中用作糖果和饮料的调味剂。在临床上，柠檬酸铁铵是常用的补血药；柠檬酸钠有防止血液凝固的作用，常用作抗凝血剂。柠檬酸是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循环的起始物。 4、水杨酸（邻羟基苯甲酸） 水杨酸是白色针状结晶，熔点为159oC，微溶于水，易溶于乙醇。水杨酸属于酚酸，遇三氯化铁呈紫色。水杨酸具有清热、解毒和杀菌作用。 乙酰水杨酸可由水杨酸与乙酐在浓硫酸的催化下，加热到80℃进行酰化而制得。 乙酰水杨酸的商品命叫阿司匹林，是常用的解热镇痛药。由阿司匹林、扑热息痛与咖啡因三者配伍的制剂叫做复方阿司匹林，常称为APC。 5、丙酮酸 丙酮酸是最简单的酮酸。丙酮酸是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是一个