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第一章　高分子化合物的基础知识 1. （）什么是高分子化合物？ 由许多相同的简单结构单元通过共价键重复连接而成的链状或网状分子,且分子量在10 000以上. １．凡是分子量大于10 000以上的聚合物都是高分子化合物．→高分子的特征不在其分子量高，而在其长链状结构 （）相对分子质量和相对分子质量分布 思考题分子量→ 粘度→ 纤维成型 ↓ ↑ 分子链间相互作用力 （3）专用名词→ 骨架结构；侧链或侧基 → 连接在主链原子上的原子集合或原子； 端基； 单体 → 生成高分子的那些低分子原料；结构单元 → 与聚合单体相对应的化学单位；重复单元 → 化学组成重复的最小单位；聚合度 → 重复单元的数目。 （结构单元 ≠ 重复单元） （4）分类：按主链结构分类：碳链高分子、杂链高分子（除C以外，还含N，O，S）、元素高分子。 按性能和用途分类：塑料、橡胶、纤维、胶黏剂、涂料、功能高分子、聚合物基复合材料。 聚合反应的类别 例：聚苯乙烯 缩聚反应：是指聚合产物的分子组成比单体分子少若干原子，即在聚合反应过程中伴随有水等小分子副产物生成， 其聚合产物称缩聚物。 （6）命名1.2 大分子链的结构 构型 旋光异构体 ← 主链含有手性C原子 几何异构体 ← 主链含有孤立双键 溶解能力思考题构型 →→ 结晶能力 ? 熔点 高分子化合物的结构特点是什么? 请指出聚氯乙烯结构式中的各专有名称 什么是构型？你认为构型对纤维的成型工艺有什么影响？ 键接异构 → 结构单元的连接方式 （3）构造 → 大分子链骨架的几何形状构象及形态定义稳定构象分子内旋转构型与构象这两个概念有什么区别？构象是由分子内部热运动而产生的，是一种物理结构 链段：构象变化是由分子链中单键内旋转引起的。高分子链中单键内旋转时互相牵制，一个键转动，要带动附近一段链 一起运动，我们把由若干个键组成的一段链算作一个独立的单元，称它为链段。链段是随机的，链段长度是一种 统计平均值。 独立的、特有的运动单元 思考题：高分子材料在外场作用下，通过构象的改变可以实现什么力学性能？大分子链柔顺性由于分子内旋转，在自然状态下，大分子链以卷曲状态存在，这时相应的构象数最多．在外力作用下， 大分子链可以伸展开来，构象数减少，当外力除去后，大分子链又回复到原来的卷曲状态，这就是大 分子链的柔顺性． ↑ 提供给大分子内旋转所需克服阻力的能量越多，分子热运动加强； 大分子中的原子、取代基、链段等越容易运动；大分子间的相互作用力也容易克服 柔顺 ↑ 反之僵硬） 思考题：大多数纺织纤维的分子链形状是什么？ 什么是构象，在熔融和溶液中高分子链的构象是什么？ 用一名简短的话说明什么链段？一般来说，链段越短分子链柔顺性将怎样变化。 1.3 聚集态结构 定义：高分子化合物的聚集态结构指的是许许多多单个大分子在高分子化合物内部的排列状况及相互联系。 高分子的凝 聚态结构→ 本性能特点 → 性能 加工条件 → 材料结构 → 材料性能 晶态 抗张强度 ↑ 固体 非晶态 力学性能↓ 硬度（２）结晶度对高聚物性能的影响光学性能尺寸稳定性 热性能↑ 延伸度耐溶剂和渗透性↑ 染色性 1.3.1 晶态 1 结晶聚合物的形态球晶球晶的基本特点：在于其外貌呈球状，但在生长受阻时呈现不规则的多面体。因此，球晶较小时呈现球形，晶核多并继 续生长扩大后成为不规则的多面体。 高分子化合物能100%结晶吗？ 3 结晶条件结晶 晶核的形成 → 均相成核 → 高分子链段依靠热运动形成有序排列的链束（晶核），有时间依赖性。 过程： 晶粒的生长 对结晶速 度的影响 压力、应力 → 加速结晶 → 取向 压力、溶剂、杂质对结晶的影响 溶剂 → 诱导结晶 若起晶核作用，则促进结晶，称为“成核剂” 杂质（添加剂） 若起隔阂分子作用，则可能阻碍结晶生长 5 熔融过程：聚合物熔融有一较宽的温度范围，约10°C左右,称作熔限；熔融终点曲线上也出现明显的转折温度；对于不同条件下获得的同一种聚合物有相同的转折温度。 1.3.2 非晶态 定义：物体仅有固体外表，没有晶格的结构称为非晶态结构，又称无定形结构。 在完全无定形区，分子链排列比较散乱，分子间堆砌比较松散，分子间力较小。分子间存在着许多间隙和空洞，在这些 区域内大分子间既有结合点，也有缠结点。 1.3.3 液晶态 液 晶—有序流动的液体 液晶的特点——同时具有流动性和光学各向异性 液晶的定义：一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍 然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中 间状态称为液晶态。其所处状态的物质称为液晶。 液晶小分子 高分子量 液晶高分子 液