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二、硫化物 氧化气氛 SO3→CaSO4 预热器结皮堵塞 SO3有利于降低液相粘度,增加液相量,有利于C3S的形成 形成C2S·CaSO4, 4CaO·3Al2O3·SO3 无水硫铝酸钙早强,适量有利 1050℃形成,1400 ℃分解 三、 复合矿化剂 石膏和萤石复合矿化剂(氟硅酸钙,硫硅酸钙,氟硫硅酸钙;低温烧成,高温烧成) 重晶石和萤石(BaO可提高水泥早期和后期强度) 氧化锌及其复合矿化剂(阻止C2S转化、促进C3S形成,提高水泥早期强度、降低水泥需水量。过多会影响水泥凝结核强度。) 由原、燃料带入的伴生组分。 结皮堵塞 降低最低共熔温度,降低熟料烧成温度,增加液相量,起助熔作用。 含碱过多,除了生成硫酸碱,多余的碱取代CaO形成含碱化合物,析出CaO,使C2S难以形成C3S,并增加游离氧化钙含量。 形成硫酸碱,可缓和碱的不利影响 碱与硫酸钙形成钾石膏(K2SO4﹒CaSO4﹒H2O),使水泥库结块,水泥快凝。 碱集料反应 四、 碱 限制原燃料中碱、氯、硫的含量; 新型干法水泥生产: 生料中:K2O+Na2O<1.0% Cl- < 0.015%~0.020% 生料和燃料的硫碱比要S/R=SO3/(0.85K2O+1.29Na2O) =0.6~0.8 主要指:MgO P2O5 TiO2 V2O5; MgO 少 助熔; 多 安定性 P2O5 含量少,0.1~0.3% ,稳定β C2S提高强度; 增加, C3S分解 TiO2 少 稳定β- C2S提高强度 多 降低强度 V2O5 少 易烧性好,多易烧性差,f-CaO增加,强度下降等 作用:总体说,这些微量成分,少量存在时,对水泥生产有好处,多了有副作用。 * 绵阳职业技术学院 * 绵阳职业技术学院 * 绵阳职业技术学院 * 绵阳职业技术学院 * 绵阳职业技术学院 * 绵阳职业技术学院 * 绵阳职业技术学院 第6章 硅酸盐水泥熟料的煅烧 陶瓷142;米玉兰 生料在水泥窑内经过连续加热,高温煅烧至部分熔融,经过一系列的物理化学反应,得以硅酸钙为主要成分的硅酸盐水泥熟料的工艺过程叫硅酸盐水泥熟料的煅烧,简称煅烧。 煅 烧 干燥(自由水蒸发) 吸热 粘土质原料脱水 吸热 碳酸盐分解 强吸热 固相反应 放热 熟料烧结 微吸热 熟料冷却 放热 1 生料在煅烧过程中的物理化学变化 (一)干燥 自由水的蒸发。 含水量与生产方法和窑型有关(含水量增加热耗增加) (二)脱水 粘土质原料脱去化合水(结构水和层间吸附水) 高岭土(Al2O3·2SiO2·2H2O) 脱水后变成无定形的Al2O3·2SiO2 (偏高岭土) ,这些无定形物具有较高的活性 (高岭土活性高;蒙脱石和伊利石脱水后仍具有晶体结构,活性低) 一、干燥与脱水 反应式:MgCO3?MgO+CO2 CaCO3?CaO +CO2 反应温度: MgCO3 始于402~408℃最高700 ℃ CaCO3 600 ℃开始,812~928 ℃快速分解 二、碳酸盐分解 反应特点: 可逆反应(温度, CO2分压 ) 强吸热反应 烧失量大(CO2) 分解温度与 CO2分压 和矿物结晶程度有关 (图5.1) ( CO2分压 大,分解温度高,伴生矿物和杂质降低分解温度,结晶,分解温度高) (一)碳酸钙分解反应的特点 1、气流向颗粒表面传热(物理过程) 2、热量由表面以传导方式向分解面传递; (物理过程) 3、碳酸钙在一定温度下,继续分解、吸收热量并放出CO2; (化学过程) 4、放出的CO2从分解面通过CaO层,向四周进行内部扩散; (物理过程) 5、扩散到颗粒边缘的CO2,通过边界层向介质扩散。 (物理过程) (二)碳酸钙分解过程 石灰质原料的特性(伴生矿物和杂质、结晶) 生料细度和颗粒级配(比表面积) 生料悬浮分散程度(传热面积) 温度(高,快,热耗增,结皮,堵塞) 窑系统的CO2分压 生料中粘土质组分的性质(活性高,则能直接与碳酸钙发生反应,可以促进碳酸钙的分解过程 ) (三)影响反应速度的因素 (一)反应过程 CaO与SiO2、Al2O3、Fe2O3进行固相反应生成(C3S)、(C2S)、(C3A)、(C4AF)。 三
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