谱学导论 质谱5-1.ppt

* * 第五章 质谱 §5.1 质谱基本原理 运用电磁学原理 对荷电分子、亚稳分子碎片进行分离、分析 正离子自由基 正离子 ? 5.1.1 质谱仪 （1） 单聚焦（磁偏转）质谱仪 分辩率 5000 气体样品 ? 离解室 ????????? 一束 e 700 V 加速 ??? [ M ] -e + . ????????? 几千伏电压加速 磁场 ????? 偏转 离子收集器 e: 电荷 V：加速电压 m：离子质量 ?： 离子速度 磁场中 离子的向心力 = 离心力 He? = m?2/r ------（2） H: 磁场 r：离子运行半径 电场加速后 动能 = 势能 eV=(1/2)m?2 ------(1) 消去? r2 = (m/e)?(2V/H2) m/e: 质荷比 m/e 固定 V? or H? ? r? （2） 双聚焦质谱仪 分辩率 50,000 离子的丰度 质荷比 §5.2 质谱图 5. 2. 1 分子离子峰 分子失去一个电子生成自由基分子离子 M ? ? 分子离子 ? 分子离子峰 ? m/e 数值 ? 分子量 + ? 分子离子峰 一般处于质荷比最高值 但： （1）同位素峰 （2）很弱或不存在（支链烷烃，醇类） 5. 2. 2 基本峰 谱中最高的峰 丰度?100 相对值 相对丰度 5. 2. 3 同位素峰 许多元素存在同位素 最轻同位素 天然丰度最大 最大丰度同位素 ? 分子离子峰 M+ 同位素离子峰 ? M+1 或 M+2 峰 一些同位素的自然丰度 M,M+1 峰相对强度 ------ 同位素自然丰度 (M+1)/M = c(1.107/98.893) + h(0.015/99.985) + n(0.366/99.634) + o(0.037/99.759) c: C 个数 h: H个数 n: N个数 o: O个数 CH4 (M+1)/M = 1?(1.107/98.893) + 4 ? (0.015/99.985) = 0.0118 M, M+2 峰相对强度 分子式确定 ? (M+1)/M (M+2)/M 一定 从质谱中得到相对强度 分子式 Beynon 贝农表 只有 C, H, O, N 的化合物：同位素峰强度比 与组成分子的元素间的关系编制 M, M+1, M+2 峰相对强度 ? 分子式 对照表 J. H. Beynon, A. E. Williams ‘‘ Mass and Abundance Tables for use in Mass Spectrometry’’ e .g. m / e = 58 (M+1)/M ? 100 = 4.4 (M+2)/M ? 100 = 0.077 ------------------------------------------