第八章配位化合物导论.ppt

另一方面，由于中心原子大多是过渡金属的离子，在水中易发生水解： [FeF6]3- = Fe3+ + 6F- + 3OH- 3Fe(OH)3 因金属离子与溶液中的OH-结合而导致配离子解离的作用称为水解效应。 水解效应也使配离子的稳定性下降。 + 2NH3 ??? （二）沉淀平衡的影响 = Ag+ + 2NH3 + I- AgI AgCl = Ag+ + Cl- + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + 2CN- ??? [Ag(CN)2]- S2- ??? = Ag+ + I- AgCl AgI Ag2S KSP 10-10 10-17 10-50 [Ag(NH3)2]+ [Ag(CN)2]- KS 107 1021 在照相技术中，需要用硫代硫酸钠洗去胶片上未曝光的溴化银，而不用氨水。 计算25℃时，溴化银在6.0mol/L的硫代硫酸钠溶液中的溶解度。 溴化银在氨水中溶解度太小，需要选用硫代硫酸钠。 溴化银在氨水中溶解度太小，需要选用硫代硫酸钠。 如何回收银，用硫化钠溶液。 维持溶液中的硫离子浓度为1.0mol/L, 计算溶液中的银离子浓度和银络离子浓度。 硫代硫酸钠溶液的浓度仍为6.0mol/L，可以计算出其 银络离子浓度为：4.3×10-11mol/L 与氧化还原平衡的关系 [FeCl4]- = Fe3+ + 4Cl- + I- Fe2+ +1/2 I2 [例11] 已知： Cd2+ +2e = Cd ?1θ = -0.403v (+) [Cd(CN)4]2- +2e = Cd +4CN- ?2θ = -0.958v (–) 求25?C时[Cd(CN)4]2-的KS 值。 Eθ = ?1θ - ?2θ = -0.403v-(-0.958v) = 0.555v 电池反应正好是配合物的生成反应。则KS可求。 lgK = nEθ/ 0.05916 = 2 ?0.555 /0.05916 =18.8 KS = 6 ? 1018 Cd2+ +2e = Cd (+) Cd +4CN- –2e = [Cd(CN)4]2- (–) 则电池反应为 Cd2+ + 4CN- = [Cd(CN)4]2- 解：组成电池 (–) Cd [Cd(CN)4]2- ,CN- Cd2+ Cd (+) 解： 电极反应 Cu2+ +2e = Cu ?1θ = 0.34v [Cu(NH3)4]2+ +2e = Cu +4NH3 ?2θ = ？v lgK = nEθ/ 0.05916 = n(?+θ- ?-θ ) / 0.05916 = 13.32 = 2 ? (0.34 - ? ) /0.05916 ?-θ = - 0.054v [例] 试计算电对 [Cu(NH3)4]2+ / Cu 的 ? θ =？ 已知 在配离子反应中，一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，即平衡移向生成更难解离的配离子的方向。例如 往[Ag(NH3)2] + 溶液中加入CN－ [Ag(NH3)2] + + 2CN－ [Ag(CN)2]－ + 2NH3 转化反应正向进行，而且很彻底。 在298.15K时，反应 [Zn(NH3)4]2+ + 4OH- [Zn(OH)4]2- + 4NH3 能否正向进行？ 在1mol·L-1 NH3溶液中 等于多少？在该溶液中Zn2+主要以哪种配离子形式存在？ 解: 查表得298.15K时， 配离子[Zn(NH3)4]2+ 的稳定常数为2.88×109 配离子[Zn(OH)4]2- 的稳定常数为3.16×1015 需要计算出该溶液中氢氧根离子浓度，才能比较