第二章固体界面性质导论.ppt

表面活性剂在固液界面上的吸附 对非离子型活性剂则相反 ，这是因为温度升高使 溶解度下降。 4）溶液的pH和离子强度 某些吸附剂的表面性质随pH而变化，可从原来 的电性变为相反的电性。因此，表面电性的改变 对不同类型的表面活性剂的吸附产生不同影响。 加入中性无机盐将改变溶液的离子强度，一般 情况下，将使吸附量上升，吸附等温线向低浓度 方向移动。 表面活性剂在固液界面上的吸附 （3）、吸附层性质 1）润湿性 一旦表面活性剂在固体表面形成吸附层，憎水 固体表面通过吸附，将改善其润湿性，如石蜡对 水的接触角大于100°，而对表面活性剂的接触角 降至0°，同样，固体亦可通过表面吸附使之变为 憎水，而一些亲水固体表面通过活性剂的吸附后会 先憎水再变为亲水，这预示着吸附层结构发生变 化。。 表面活性剂在固液界面上的吸附 2）表面增溶 当表面吸附达到一定程度后，会把一些不具有 吸附能力的物质带入吸附层，这称为表面加溶。 ? 固液界面吸附的应用 （1）、水处理 对有阳离子的废水，如电镀废水，可采用硅 土及某些粘土等吸附。 对水的软化，脱盐，常用离子交换吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 2RNa+CaCl2 R2Ca+2NaCl 软化 2RH+CaCl2 R2Ca+2HCl 脱盐 ROH+HCl RCl+H2O 用酸再生 R2Ca+2HCl 2RH+CaCl2 用碱再生 RCl+KOH ROH+KCl 经脱盐处理过的水称为“去离子水”。 表面活性剂在固液界面上的吸附 （2）洗涤 主要作用 a、当表面活性剂浓度远大于CMC时，以增溶 方式去降固体表面的油污。 b、当表面活性剂的HLB值适合于形成O/W乳状液时可使 油污被乳化。 c、润湿 若洗涤剂可良好润湿底物，则可将油污从底物表 面置换除去。若污垢为固体，则应设法减少γ垢-水和γ底- 水以使△G变得更负， △G γ垢-水+γ底-水-γ垢-底 2、选矿 矿物+表面活性剂→ 吸附 2.8 多孔性固体的吸附和凝聚 3.孔径分布的计算 表示方法：dV/dr~r曲线，V：吸附量 Dollimore方法计算：考察脱附过程，适用 几十nm。 脱附量包括两部分：?V ?Vc+?Vm ?Vc 凝聚液脱附量， ?Vm 多分子层减薄量 2.8 多孔性固体的吸附和凝聚 4.压汞法测定孔径分布 适用于10nm以上孔。 p -2?cos?/r 0.75Nm-1/r 压汞体积由电阻变化确定 V r dV/dr dV/dp ? dp/dr p2 dV/dp /0.75 由V-P曲线获得V r ~r曲线 2.8 多孔性固体的吸附和凝聚 2.10 固体对非电解质溶液的吸附 固体自溶液中的吸附在实际工作中甚为重要。用 活性炭脱色、用离子交换法吸附电解质等，都涉及 固体自溶液中的吸附现象。 溶液吸附多数属物理吸附。溶液中溶剂与溶质在 固体表面吸附的难易取决于它们和表面作用力的强 弱。一般来说，和固体表面性质相近的组分易被吸 附。例如，炭自乙醇和苯的混合液中吸附时苯易被 吸附；若用硅胶，显然乙醇易被吸附。 2.10 固体对非电解质溶液的吸附 1）本质 是由于固体表面分子对液体分子的作用力大于液体 分子间的作用力而引起的。液体分子在此力的作用 下，向固体表面富集，同时降低表面张力。 界面溶质浓度大，溶质正吸附，溶剂负吸附； 界面溶质浓度小，溶质负吸附，溶剂正吸附； 2.10 固体对非电解质溶液的吸附 2）特点 a、相互作用力较复杂；固体、溶质、溶剂两两间作用力。 b、分子间作用力比气相大；吸附速度较慢，吸附平衡时间长。 c、以物理吸附居多； d、实验方法简单，吸附量易于测定； e、杂质将影响吸附结果。 2.10 固体对非电解质溶液的吸附 1.自稀溶液中的吸附 吸附等温线三种类型： （1）单分子层吸附等温线 （2）指数型吸附等温线 （3）多分子层吸附等温线 规律类似固体对气体的吸附。 2.10 固体对非电解质溶液的吸附 在稀溶液中，可用兰格缪尔或弗仑德里胥吸附等温 式以描述吸附量随平衡浓度变化。假设溶液中溶质和溶剂分子吸附在固体表面上占有同样大的面积，吸附可看作是下面过程的平衡： 被吸附的溶质＋液相中的溶剂 被吸附的溶剂＋液相中的溶质 若以 1 表示溶剂，2 表示溶质， l表示液相，s 表示表 固相，上面的平衡可写作 ? 自稀溶液中的吸附 平衡常数为 a1l、a2l 是溶剂和溶质在液相中的活度，x1s、x2s 是溶剂和溶质在表面相的摩尔分数。对于稀溶液 a1l 可近似视为常数，令 代入得 自稀溶液中的吸附 因为 x1s＋x2s＝1 所以 在稀溶液中 a2l≈c2l，即用溶质的浓度代替活度。若表面的吸附位数为 nsmol·g-1，则溶质的表面覆盖分数