第五章-热力学第一定律.ppt

热力学平衡态：如果体系与外界没有能量和物质的交换，经过一定时间后，体系的宏观性质将不随时间而变，此时体系所处的状态叫热力学平衡态。理想化的概念 状态参量：当体系处于热力学平衡态时，它的状态可以用一组物理量p、V、T值来表示，这些物理量就叫状态参量。 第五章 热力学第一定律 气体自由膨胀过程 初态 膨胀 系统受到外界作用时，状态随时间变化，从一个状态变化到另一个状态，称为系统在经历一个热力学过程，简称过程。 例：推进活塞压缩汽缸内的气体时，气 体的体积，密度，温 度 或压强都将变化，在过 程中的任意时刻，气体 各部分的密度， 压强， 温度都不完全相同。 热力学过程 非静态过程 显然，过程的发生是系统由一个平衡状态到平衡受到破坏，再达到一个新的平衡态。 从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间称为弛豫时间，用τ表示。 实际发生的过程往往进行的较快，在新的平衡态达到之前系统又继续了下一步变化。这意味着系统在过程中经历了一系列非平衡态，这种过程为非静态过程。 作为中间态的非平衡态通常不能用状态参量来描述。 热力学中经常讨论的理想气体自由膨胀过 程是一个非静态过程。“自由”指气体不受阻力 地冲向左边。如图： 准静态过程 一个过程，如果任意时刻的中间态都无限接近于一个平衡态，则此过程为准静态过程。 显然，这种过程只有在进行的 “ 无限缓慢 ” 的条件下才可能实现。 对于实际过程则要求系统状态发生变化的时间远大于弛豫时间τ才可近似看作准静态过程。 理想气体自由膨胀 过程中的每一状态都是平衡态 (Equilibrium state ) 气体自由膨胀过程 初态 膨胀 返回 显然作为准静态过程中间状态的平衡态，具有确定的状态参量值，对于简单系统可用P-V图上的一点来表示一个平衡态。 系统的准静态变化过程可用P-V图上的一条曲线表示，称之为过程曲线。 准静态过程是一种理想的过程，但在热力学的研究中有重要意义，本章所讨论的过程除非特别说明，均看成准静态过程。 热力学方法的特点： (i)只研究物质变化过程中各宏观性质的关系，不考虑物质的微观结构； (ii)只研究物质变化过程的始态和终态，而不追究变化过程中的中间细节，也不研究变化过程的速率和完成过程所需要的时间。 热量 故 热量是过程量 热传递是通过微观运动(分子间相互碰撞)来实现的。 传热方式：导热、对流、热辐射 功 实质 内能 功 热量 的国际标准单位都是 焦耳 （ J ） P220， 例题5-1 计算气缸内理想气体从状态Ⅰ(p1,V1)作准静态膨胀过程到状态Ⅱ(p2,V2)过程中对外所作的功？设气体在膨胀过程中压强和体积的变化关系为：pVn=C 第一节 引言 热力学第一定律 关于?U、Q和A的符号规定： I).系统内能增加: ?U0; 内能减少: ?U0; II). 系统从外界吸热Q0(+)，放热Q0(-)； III).系统对外界做功A0(+) ，外界对系统做功A0(-) 凡例 外界向系统作功 等温过程 等温过程气体吸收的热量全部转化为对外作功。 第二节 等体过程 等体升压过程所吸收的热量,全部用于增加系统的内能! 等压过程 等压膨胀过程所吸收的热量,一部分用于增加系统的内能,一部分用于对外界做功!! 等体等压例题 P226, 例题5-3 等压过程 C的意义：1mol的物质温度升高或降低1 ?C，所吸收或放出 的热量。 注意： 摩尔热容量也是一个过程量，对于不同的过程，摩尔热容量的值是不同的。 定体摩尔热容量 定压摩尔热容量 等压过程 根据定体摩尔热容的定义： 等压过程 根据定压摩尔热容的定义： 迈耶公式: 计算?: 单原子分子: 双原子分子: 多原子分子: 绝热过程 绝热过程方程 绝热过程方程,泊松方程： 常量1 常量2 常量3 绝热线 等温绝热例题 等值及绝热归纳 理想气体物态方程 过程 过程方程 常量 或 或 或 等体 等压 等温 绝热 或 - 随堂小议 结束选择 小议链接1 结束选择 (1) Ua Ub (2) Aab 0 (3) Qab 0 (4) 以上结论都不对 小议链接2 结束选择 (1) Ua Ub (2) Aab 0 (3) Qab 0 (4) 以上结论都不对 小议链接3 结束选择 (1) Ua Ub (2) Aab 0 (3) Qab 0 (4) 以上结论都不对 循环过程与卡诺循环 5-6 循环过程 卡诺循环 循环过程 卡诺循环 热机:将热能不断地转变成功的装置. 在热机中被用来吸收热量并对外作功的物质叫工作物质，简称工质。工质往