吸收光谱法绪论.pptVIP

1 第四章 分子吸收光谱法 2 第一节 吸收光谱法的基本原理 吸收光谱法（absorption spectrometry)：利用物质分子、原子或原子核对某一波长范围的光的选择性吸收，对物质进行定性、定量及结构分析。 紫外-可见光谱法 红外光谱法 原子吸收光谱法 分子吸收光谱法 核磁共振波谱法 3 一、 光谱属性 光谱名称 波长范围 X射线 0.1~10nm 远紫外光 10~200nm 近紫外光 200~380nm 可见光 380~780nm 近红外光 0.78~2.5um 中红外光 2.5~25um 远红外光 25~1000um 微波 0.1~100cm 无线电波 1～1000m 光学光谱区 光:一种电磁波；波粒二象性。 4 单色光 复合光 光的互补 由不同波长的光组合而成的光 若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 单一波长的光 5 ?/nm 颜色 互补光 400 ～ 450 紫 黄绿 450 ～ 480 蓝 黄 480 ～ 490 绿蓝 橙 490 ～ 500 蓝绿 红 500 ～ 560 绿 红紫 560 ～ 580 黄绿 紫 580 ～ 610 黄 蓝 610 ～ 650 橙 绿蓝 650 ～ 760 红 不同颜色的可见光波长及其互补光 6 物质对光的吸收具有选择性，若选择性地吸收了某种颜色的光，则呈吸收光的互补光色。 例如，当一束白光（复合光）通过硫酸铜溶液时，水合铜离子中的电子发生跃迁，选择性的吸收复合光中的黄光，其他颜色的光不被吸收而透过溶液，故溶液呈现出黄色的互补色——蓝色。 7 M(基态)+ h? ??M*(激发态) 二、吸收光谱 （Absorption Spectrum） 光（包含连续分布的一切波长的光）通过物质时，某些波长的光被物质吸收后产生的光谱，叫做吸收光谱。 7 由狭窄谱线组成的光谱。单原子气体或金属蒸气所发的光波均有线状光谱，故线状光谱又称原子光谱。 锐线光谱 ①线状光谱 8 分子内电子跃迁 带状光谱 由一系列光谱带组成。分子中存在电子的运动、分子的振动、转动多种运动形式。分子转动能级的间隔十分密集，在特定范围的波段内用普通分辨率的光谱仪器观察，看到的是连续光谱。 ② 带状光谱 9 苯和甲苯在环己烷中的吸收光谱 吸收曲线：将不同波长的单色光依次通过溶液，测量溶液的吸光度A(absorbance)。以波长?为横坐标，A为纵坐标作图；又称吸收光谱。 吸光度最大处的波长为?max。 10 定性分析 定量分析 物质对光的选择吸收 在一定条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 三、定性分析与定量分析依据 11 当一束平行单色光垂直照射到均匀、非散射的样品时，溶液的吸光度与溶液的浓度及光程（溶液的厚度）成正比。 A=kbc A:吸光度；k:比例常数；b:溶液厚度；c:溶液浓度 注意：平行单色光 均相介质 无发射、散射或光化学反应 朗伯—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据。应用于各种光度法的吸收测量! 第二节 吸光定律和定量分析方法 一、吸光定律（Lambert-Beer定律） 12 吸光度A与透光率T： 当一束平行单色光照射到任何均匀、非散射的介质（溶液固体、液体或气体），光的一部分被介质吸收，一部分透过溶液、一部分被器皿的表面反射。如果入射光的强度为I0，吸收光的强度为Ia，透过光的强度为It，反射光的强度为Ir，则它们之间的关系为： 13 在分光光度测定中，比色皿都是采用相同质地的光学玻璃制成的，反射光的强度基本上是不变的(一般约为入射光强度的4％)，其影响可以抵消，于是可以简化为： 透光率（透射比）Transmittance： T 取值为0 ~ 100.0 % 全部吸收 T = 0% 全部透射 T = 100.0 % 14 吸光度与透光率的关系： T = 0%，A = ∞ T = 100%，A = 0 T = 36.8 %，A = 0.434 15 二. 吸光系数 Absorptivity k：比例常数 入射光波长 物质的性质 温度 取值与浓度的单位相关 c：mol / L k ? ? 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 c：g / L k ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 c：g / 100 mL k ? 比吸光系数，100mL · g –1 · cm -1 相互关系： M为摩尔质量 16 ε是吸光物质在一定波长下的特征常数，反映该吸光物质的灵敏度； ε值越大，表示该吸光物质对此波长光的吸收能力越强，显色反应越灵敏； 在最大吸收波长处的摩尔吸光系数常以εmax