第7章铜族与锌族元素要点.ppt

第七章 铜族与锌族元素 7.1 铜族元素 7.1.1 铜族元素通性 性质 元素符号 价电子构型 常见氧化态 第一电离势 /(kJ · mol–1) 第二电离势/(kJ · mol–1) 铜 Cu 3d104s1 +1，+2 750 1970 银 Ag 4d105s1 +1 735 2083 金 Au 5d106s1 +1，+3 895 1987 2Cu+4HCl+O2 == 2CuCl2+2H2O 7.1.2 铜族金属单质 7.1.3 铜族元素化合物 1. 氧化铜和氧化亚铜 2Cu2++5OH–+C6H12O6 == Cu2O↓+C6H11O7–+3H2O CuO和Cu2O都不溶于水 2. 卤化铜和卤化亚铜 CuCl2 不但溶于水，而且溶于乙醇和丙酮。 在很浓的溶液中呈绿色，在稀溶液中显蓝色。 CuCl2 · 2H2O Cu(OH)2 · CuCl2+2HCl+2H2O 所以制备无水CuCl2时，要在HCl气流中加热脱水，无水CuCl2进一步受热分解为CuCl和Cl2 。 卤化亚铜都是白色的难溶化物，其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。 拟卤化铜也是难溶物，如： CuCN的Ksp = 3.2×10–20 CuSCN的Ksp = 4.8×10–15 卤化亚铜是 共价化合物 用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜： CuCl2+Cu == 2CuCl↓ CuI可由和直接反应制得： 干燥的CuCl在空气中比较稳定，但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化： 4CuCl + O2+ 4H2O == 3CuO · CuCl2 · 3H2O + 2HCl 8CuCl + O2 == Cu2O + 4Cu2+ + 8Cl– CuCl易溶于盐酸，由于形成配离子，溶解度随盐酸浓度增加而增大。 用水稀释氧化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀： CuCl32–+ CuCl2– 冲稀 浓HCl 2CuCl↓+ 3Cl– 3. 硫酸铜 CuSO4俗称胆矾。可用铜屑或氧化物溶于硫酸中制得。 CuSO4 · 5H2O在不同温度下可逐步失水。 加热CuSO4 ，高于600 oC ，分解为CuO、SO2 、SO3和O2 。 无水硫酸铜为白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，吸水性很强，吸水后呈蓝色，利用这一性质可检验乙醇和乙醚等有机溶剂中的微量水，并可作干燥剂。 4. 氧化银和氢氧化银 在温度低于–45oC ，用碱金属氢氧化物和硝酸银的90%酒精溶液作用，则可能得到白色的AgOH沉淀。 Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为： Ag2O和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2，因此可用于防毒面具中。 5. 卤化银 Ag++X– == AgX↓ （X=Cl、Br、I） Ag2O+2HF == 2AgF+H2O↓ （蒸发，可制得AgF） 颜色 溶度积 键型 晶格类型 AgF 白 – 离子 NaCl AgCl 白 1.8×10–10 过渡 NaCl AgBr 黄 5.0 ×10–13 过渡 NaCl AgI 黄 8.9×10–17 共价 ZnS AgX的某些性质 AgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质，可作感光材料。 2AgX 2Ag+X2 hν AgX 银核AgX hν 对苯二酚 AgAgX Na2S2O3 定影 Ag α-AgI是一种固体电解质。把AgI固体加热，在418K时发生相变，这种高温形态α-AgI具有异常高的电导率，比室温时大四个数量级。实验证实AgI晶体中，I–仍保持原先位置，而Ag+离子的移动，只需一定的电场力作用就可发生迁移而导电。 米吐尔 6. 硝酸银 AgNO3见光分解 ，痕量有机物促进其分解，因此把AgNO3保存在棕色瓶中。 AgNO3和某些试剂反应，得到难溶的化合物，如：白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。 AgNO3是一种氧化剂，即使室温下，许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。 7. 金的化合物 Au（Ⅲ）是金的常见的氧化态，如： AuCl3无论在气态或固态，它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在，基本上是平面正方形结构。 AuF3，AuCl3，AuCl4–，AuBr3，Au2O3 · H2O等 7.1.4 铜族元素的配合物 铜族元素的离子具有18e结构，既呈较大的极化力，又有明显的变形性，因而化学键带有部分共价性；