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第四章 醌类化合物 Terpenoids and Volatile oils [基本内容] 醌类化合物的基本结构类型（如苯醌、萘酯、菲醌及蒽 醌）、结构及常见的取代基图式。 重要物理化学性质及其在提取分离与结构测定中的意义 化学性质：酸性强弱与取代基位置的关系，以及重要的呈 色反应，如Feigl反应、Bormtrager反应、醋酸镁反应等。 醌类化合物的提取分离方法。 醌类衍生物的波谱特征及结构测定。 [基本要求] 掌握醌类化合物结构，影响酸性大小的规律和鉴 别方法。 熟悉pH梯度萃取的原理和方法。 了解蒽醌类化合物谱学特征。 本 章 内 容 第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 提取分离 第四节 结构鉴定 第五节 生物活性 ? 简介 醌类化合物：是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。 分类：按芳环的数目、骈合情况，分四类。 即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。 第一节 结构类型（Types of Structure) 一、结构分类 （一）苯醌类（Benzoquinones） 包括邻苯醌和对苯醌两类。 第一节 结构类型（Types of Structure) （二）萘醌类（Naphthoquinones） 分为?-(1,4)， ?-(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，天然 以?-(1,4)萘醌为主。 第一节 结构类型（Types of Structure) ?-(1,4) ?-(1, 2) amphi-(2,6) （二）萘醌类（Naphthoquinones） 第一节 结构类型（Types of Structure) 胡桃醌 红根草邻醌 紫草素 （三）菲醌类（Phenanthraquinones） 包括邻菲醌和对菲醌。 第一节 结构类型（Types of Structure) 丹参醌IIA 丹参新醌甲 （四）蒽醌类（Anthraquinones） 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，依据其 还原程度的不同，将其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮类。 1，4，5，8位为?-位 2，3，6，7位为?-位 9，10位为meso-位 存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷） 第一节 结构类型（Types of Structure) 1. 蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： 大黄素型（-OH在羰基的两侧） 茜草素型（-OH在一侧苯环上） 大黄素型 茜草素型 第一节 结构类型（Types of Structure) （四）蒽醌类（Anthraquinones） 2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物 第一节 结构类型（Types of Structure) （四）蒽醌类 蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中 第一节 结构类型（Types of Structure) 3. 二蒽酮类衍生物 （四）蒽醌类 第一节 结构类型（Types of Structure) 番泻苷A 金丝桃素 本 章 内 容 第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 提取分离 第四节 结构鉴定 第五节 生物活性 ? 一、性状、色泽 多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游 离态存在，蒽醌一般结合成苷。 二、升华性 游离醌类一般具有升华性。小分子苯醌和萘醌类 具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。 三、溶解性 苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于 水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水. 第二节 理化性质（Physical and chemical Characters) 四、酸性 酸性来源：羧基和酚羟基 酸性顺序： COOH 醌环上OH ?-OH 酚-OH ?-OH OH多者酸性强 第二节 理化性质（Physical and chemical Characters) 练习：比较下列化合物的酸性 第二节 理化性质（Physical and chemical Characters) ？ 答案：由强到弱： E＞G ＞D ＞C ＞B ＞A ＞F 五、显色反应 1. Feigl反应: 醌类衍生物在碱性条件下经加热与醛类及邻二硝基苯反应, 生成紫色化合物. 原理: 第二节 理化性质（Physical and chemical Characters) 五、显色反应 2. 无色亚甲蓝反应: 适用于苯醌和萘醌,用于PC, TLC的喷雾剂, 显蓝色斑 点. 第二节 理化性质（Physical and chemical Characters) 3. 与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Cra