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漆膜的形成及有关的基本性质
第二章
2.1 固态漆膜的性质
2.2 粘度的基本概念
2.3 聚合物溶液的粘度与分子量
2.4 膜的形成
2.5 漆膜的力学性质与附着力
2.6 涂装技术
本章主要内容
2.1 固态漆膜的性质
涂料作用于物体表面形成一层坚韧的固态薄膜。
一. 固体涂膜具有特殊性
固体:具有一定的体积和形状的物质。
液体:具有一定的体积,但没有一定形状的物质。
玻璃会流动,只是流动得极慢,不易察觉。
晶体才是真正意义上的固体。
液体涂料到固体的漆膜,从某种意义上讲,只是流动的速度发生了变化。
固体涂膜一般是一种非晶态的固体聚合物,会发生形态上的变化,具有透明性、软化范围较宽、能溶于溶剂。
2.明显的结晶作用会使聚合物的软化温度提高,软化范围变窄。
3.明显的结晶会使聚合物不溶于一般溶剂。
为了使具有结晶性的聚合物适用于涂料,必须采取措施减少其结晶倾向。
二.结晶对聚合物性能的影响
1.结晶区与非结晶区的折射率不同,会使聚合物的透明性不好。
2.2 流动与黏度
涂料施工中由外力引起的流动有:拉伸流动和剪切流动
一.黏度的基本概念
黏度是抵抗流动的一种量度。
牛顿流动平行板模型
在两层薄板间夹有一层液体,上层薄板(动板)是可以移动的。下层薄板(静板)是固定的,其间距为x,一个大小为F的力作用于上层可以移动的薄板,使按切线方向移动,其速率相对于底部是v。在移动的时候,两层薄板之间的多层液体也发生移动,其顶部的速度最高,底部的速度则最低,中间的液体具有中等速度。
定义速度梯度为剪切速率D。
作用于顶部的力除以面积,即单位面积上所受的力称为剪切力。
黏度是剪切力与剪切速率的比值。
剪切力一定时,黏度越大的液体,其剪切速率越小,内部的速率递降越小。
二.黏度的测量
1.毛细管黏度计
适用于牛顿型或近似牛顿型流体。
溶液的流出时间
纯溶剂的流出时间
2.旋转黏度计
适用于非牛顿型流体。
要求测量误差小于4%,温度波动范围小于正负0.1℃。秒表精度为0.2S,容器直径为6-7cm,高度不低于11cm或专用容器.
3.黏度杯
适用于牛顿型或近似牛顿型流体。
使黏度杯处于水平位置,在黏度杯下面放置一个盛杯,手堵住下面的出口,将涂料倒满于杯中,用玻璃将气泡和多余的试样刮入凹槽,然后松开手,同时按下计时秒表,使涂料自然流下直至终止即停止计时,该时间即为涂料黏度检测的实际时间。
黏度杯一般为黄铜金属材料制成,其内壁比较光滑。杯上部为圆柱形,下部为圆锥形,在容器上部有凹槽。
2.3 聚合物溶液的粘度与分子量
2.3.1聚合物溶液的粘度的几种表示法
式中:η是溶液的粘度,ηo是溶剂的粘度, ηr表示溶液粘度相对于溶剂粘度的倍数。
一. 相对粘度
涂料的黏度与聚合物溶液的黏度密切相关,聚合物的黏度又与其分子量有关。
二.增比粘度
表示在溶剂黏度基数上,溶液黏度的增大倍数。
三.比浓粘度
表示聚合物在浓度C的情况下,对溶液增比黏度的贡献,其值随浓度改变。
四.对数比浓粘度
表示聚合物在浓度C的情况下,对溶液粘度贡献的另一种形式。
五.特性粘度
[η]定义为在溶液无限稀释(C→0)时的比浓粘度对数比浓粘度。其数值不随浓度而变。在规定的浓度及溶剂中,决定于聚合物的结构及其相对分子质量。意义为单个聚合物分子在溶液中所占的体积的大小( ml/g)。可用来反映聚合物相对分子质量的大小。
可用特性粘度来测定相对分子质量,
特性粘数与分子量的关系
Mark-Houwink方程:
K值与体系性质有关, 随聚合物分子量的增加而略减小, 随温度增加而略下降. a 值与高分子在溶液中的形态有关, 取决于温度、高分子和溶剂的性质。a 一般在0.5~1之间。
对于一定的高分子-溶剂体系, 在一定温度和分子量范围内, K和a 值为常数
K,a值和所用溶剂及聚合物本身有关。良溶剂a为0.7~1,K值较小;不良溶剂a为0.7~0.5, K值较大。
粘度的浓度依赖性
溶液的流出时间
纯溶剂的流出时间
将聚合物溶液加以稀释,测定纯溶剂和不同浓度的溶液的流出时间,由上式计算相对粘度与增比粘度,按特性粘数定义,经浓度外推求得[η]值,再利用Mark- Houwink方程,即可计算聚合物的粘均分子量。
2.3.2 聚合物浓溶液的黏度
聚合物溶液的粘度随浓度增加而增高,到达一定浓度时,粘度变化急剧,该浓度称为临界浓度。
一.聚合物溶液粘度的特点
(b)
(a)
聚合物链在溶液中的状态。(a)稀溶液,(b)临界交叠溶液,(c)亚浓溶液。
(c)
1.临界浓度
在稀
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