南京工业大学王积涛第三版有机化学课后答案第4章.docVIP

第四章 炔烃和二烯烃 1、下列化合物中哪些是共轭化合物？哪些是有顺反异构体？试画出它们顺反 异构体的构型式并命名。 （1）无共轭、有顺反 顺-1，6-辛二烯 反-1，6-辛二烯 （2）无共轭、有顺反 顺-4-已烯-1-炔 反-4-已烯-1-炔 （3）有共轭、有顺反 顺顺-3-甲基-2，4-已二烯 反，反-3-甲基-2，4-已二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2，4-已二烯 (2Z,4E)-3-甲基-2，4-已二烯 反，顺-3-甲基-2，4-已二烯 顺，反-3-甲基-2，4-已二烯 (2Z,4Z)-3-甲基-2，4-已二烯 (2E,4E)-3-甲基-2，4-已二烯 （4）有共轭、无顺反 2-甲基-2-已烯-4-炔 2、下列化合物和1摩尔溴反应生成的主要产物是什么？ 3、写出下列化合物的构造式或命名： 4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔 4、用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应： （1）1molH2，Ni； （2）2molH2，Ni； (3) 1molBr2 (4) 2molBr2 （5） 1mol HCl （6）2mol HCl （7）H2O，Hg2+，H+ （8）Ag（NH3）2+OH- （9）NaNH2 （10）（9）的产物+C2H5Br （11）O3，然后水解 （12）热的KMnO4水溶液 5、用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行4题中的反应，如果有反应，写出反应式。 (1) 1molH2，Ni； (2) 2molH2，Ni； (3) 1molBr2 —15℃ 55% 45% 60℃ 10% 90% (4) 2molBr2 (5) 1mol HCl ＜20℃ 75-80% 20-25% ＞20℃ 25% 75% (6) 2mol HCl (7) H2O，Hg2+，H+ 不反应 (8) Ag（NH3）2+OH- 不反应 (9) NaNH2 不反应 (10) × (11) O3，然后水解 (12) 热的KMnO4水溶液 6、（1）乙炔的氢化热（转变成乙烷）为314 KJ/mol。乙烯的氢化热为137 KJ/mol。计算乙炔氢化到乙烯的△H。 （2）试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对于烷烃的稳定性。仅以此 预期甲基自由基（CH3·）加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢？ （3）已知（CH3·）加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问这里的稳定性和自由 基的稳定性二者中哪一个因素更加重要？ 答：（1）△H=314-137=177 KJ/mol （2）由于乙炔→乙烯 △H=177 KJ/mol 乙烯→乙烷 △H=137 KJ/mol 所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃更稳定。 预期（CH3·）加到乙炔上更快。 （3）由于10自由基 乙烯型自由基 自由基稳定性ab，所以自由基的稳定性因素更加重要。 7、（1）写出下列化合物的共振式： (2) 写出b与溴化氢钾城的主要产物： 8、有一烃（A），分子量为81±1，能使Br2/CCl4溶液褪色，但不与作 用，经臭氧化还原水解生成及，问A是哪一个烃？ 答：由分子量推测为C6H10 （M=82） A： 9、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱和烃（非芳烃）的可能结构。 （1）只产生 （2）只产生 （3）产生HCHO， （4）只产生 或 10、根据沸点，一个未知物可能是下面四种化合物中的一种。 正戊烷，36℃； 2-戊烯，36℃； 1-戊炔，40℃； 1，3戊二烯，42℃。 试设计一个系统的化学检验方法来确定该未知物。 正戊烷 × 2