结构化学第6章要点.ppt

6-2 配位场理论 6-2 配位场理论 6-2-1 八面体络合物的MO轨道 杂化轨道理论能说明络合物分子立体构型， 晶体场理论能说明络合物的颜色，磁性; 但不能解释光谱化学序列，羰基络合物，有机烯络合物等; 而且中心离子与配位体间有电子云的重迭，能组成MO，形成不同的共价键， 所以可以将 MO理论应用于络合物。 正八面体 Fe(CN)64 - V(H2O)62+ Co(NH3)63+ Oh 对称性 大多数 6 配位的化合物为八面体结构，Oh 对称性 配位体：为了与中心离子的 AO对称性匹配 6 L沿 x, y, z 轴共形成 6 个σ轨道 则： 4S 4Px, 4Py, 4 Pz 3dx2-y2, 3dz2 在坐标轴 x, y, z方向——σ对称性 3dxy, 3dxz, 3dyz 在非座标轴方向，夹在两轴间， 不参与构成σ键，为非键轨道or ——π对称性。 ? 3 dx 2– y2 + 3 dz2 + 4 s + 4 px + 4 py + 4 pz + 6σL → 12σM 中心离子：价电子层为9个AO，离子在座标轴原点， 如何由 AO