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- 2016-08-05 发布于湖北
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吉氏自由能改变:G=H-TS=U+PV-TS ①内能和焓改变(键能和晶体体积) ②增加了混合熵,改变了振动熵 空位平衡浓度对应吉氏自由能最小值,即可求出空位平衡浓度。 空位的平衡浓度 △Hv——1mol空位生成焓 △Gv——1mol空位生成自由焓 △Sv——增加1mol空位引起振动熵变 空位的平衡浓度可以通过实验确定。测得若干不同温度下平衡空 位浓度,可用最小二乘法比较准确地求出ΔGV、 ΔHV、 ΔSV。 金:ΔHV≈96.37kJ/mol,ΔSV≤19.27×10-3kJ/mol, C0 ≈10, 在1000K时,近似估算时:C0 ≈1( ΔSV=0) 若已知ΔEV和ΔSV,则可由上式计算出任一温度T下的浓度C。 由上式可得: 1)晶体中空位在热力学上是稳定的,一定温度T对 应一平衡浓度C; 2)C与T呈指数关系,温度升高,空位浓度增大; 3)空位形成能ΔEV大,空位浓度小。 例如:已知铜中ΔEV=1.7×10-19J,A取为1,则 T/K 100 300 500 700 900 1000 n/N 10-57 10-19 10-11 10-8.1 10-6.3 10-5.7 两点说明: ①晶体中的空位在热力学上是稳定的,是一种热平衡点缺陷,对应一定温度,有一定的平
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