3.晶格振动与晶体的热学性质_2答案.ppt

没有热膨胀 力常数不依赖于温度和压力 高温时热容量是常数 等容热容和等压热容相等 CV = CP 声子间不存在相互作用，声子的平均自由程和寿命都是无限的。或说：两个格波之间不发生相互作用，单个波不衰减或不随时间改变形式 完美简谐晶体的热导是无限大的 对完美简谐晶体而言，红外吸收峰，Raman 和 Brilouin 散射峰以及非弹性中子散射峰宽应为零 §3.7 非简谐效应 简谐近似的局限性： 一、晶格的自由能与状态方程 有 dF=dU-d(TS)=－pdV－SdT 状态方程： f(p, V, T)=0 自由能的定义： F=U－TS 热力学第一定律： dU=TdS－pdV 由统计物理可知，F2=－kBTlnZ 晶格自由能 F = F1+F2 F1=U(V)只与晶体的体积有关，而与温度（或晶格 振动）无关， U(V)实际上是T=0时晶体的内能。 F2与晶格振动有关，即与温度有关。 Z：晶格振动的配分函数 对于频率为?j的格波，其配分函数为 * §3.6 晶格热容 一、晶格振动对热容的贡献 在一定温度下，频率为?j的简谐振子的统计平均能量： 第j个简谐振子的能量本征值： 其中 —— 平均声子数 在一定温度下，晶格振动的总能量为： 将对?j的求和改为积分 —— 晶体的零点能 —— 与温度有关的能量 g(?)：晶格振动的模式密度， ?m：截止频率 晶格热容： g(?)d? ：频率在?－?＋d?之间的振动模式数 二、晶格热容模型 Dulong－Petit定律 经典统计理论的解释：能量均分定理 Dulong－Petit定律：在常温下大多数固体的热容量差不多 都等于6 cal/mol·K 一摩尔晶体的振动能为： 经典的能量均分定理可以很好地解释室温下晶格热容的实验结果。 2. Einstein模型 在一定温度下，由N个原子组成的晶体的总振动能为： 假设：晶体中各原子的振动相互独立，且所有原子都 以同一频率?0振动。 即： 困难：低温下， , ; 且当T?0时， CV ?0，  经典的能量均分定理无法解释。 定义 Einstein温度： 高温下：T ?E 即 在低温下：T ?E 即 当T?0时，CV ?0，与实验结果定性符合。 根据Einstein模型，T?0， 但实验结果表明， T?0 ， CV ∝T3; Einstein模型金刚石热容量的实验数据 3. Debye模型 假设：晶体是各向同性的连续弹性介质，格波可以看 成连续介质的弹性波。 这表明，在q空间中，等频率面为球面。 为简单，设横波和纵波的传播速度相同，均为c 。 在?－?＋d?之间晶格振动的模式数为 由 ?m 定义Debye温度： 对于大多数固体材料： ?D?102 K 230 2230 119 1440 1250 165 282 428 225 ?D (K) Hg Gd Ge Ga Fe Cu Cr Co Cd 元素 71.9 200 374 320 470 343 630 445 209 ?D (K) Ni Na Mo Mn Mg La Li K Ir 元素 450 Ca 158 金刚石 450 Bi 410 Be 400 B 142 Au 344 As 91 Al 108 Ag ?D (K) 元素 作变换： 在高温下：T ?D，即 在低温下：T ?D，即 利用Taylor展开式： 利用积分公式： 这表明，Debye模型可以很好地解释在很低温度下晶格热容CV ∝ T3的实验结果。 用Debye模型来解释晶格热容的实验结果是相当成功的，尤其是在低温下，温度越低，Debye近似就越好。 几种材料晶格热容量理论值与实验值的比较 ?T qy qx ?m qm qT 在非常低的温度下，由于短波声子的能量太高，不会被热激发，而被“冷冻”下来。所以 的声子对热容几乎没有贡献；只有那些 的长波声子才会被热激发，对热容量有贡献。 在q空间中，被热激发的声子所占的体积比约为 由于热激发，系统所获得的能量为： CV ∝ T3必须在很低的温度下才成立，大约要低到T~?D/50，即约10 K以下才能观察到CV随T3变化。 Debye模型在解释晶格热容的实验结果方面已经证明是相当成功的，特别是在低温下， De