3章-精细有机合成与工艺20143答案.ppt

第三章 精细有机合成的工艺学基础 主要内容 第一节 概述 第二节 化学反应的计量学 第三节 化学反应器 （自学） 第四节 精细有机合成中的溶剂效应 第五节 气固相接触催化 （自学） 第六节 相转移催化 第七节 均相配位催化 第八节 光有机合成（自学） 第九节 电解有机合成（自学） 思考题、作业 第一节 概述 对一具体产品，工艺学上要解决的问题主要包括：合成路线的确定、原料预处理方法、反应方式及反应条件的选择、产物后处理方法、工艺流程的组织等。 这些问题既要从技术角度考虑，又要从经济角度考虑，还要从对环境的影响（污染物、付产物的处理与排放）上考虑。应使得最终产品高质量、高收率、成本最低。 精细有机合成反应过程主要特点有：产品种类多、原料种类多、反应种类多（各种单元反应）、反应形式多（均相：气相、液相，非均相：气－液、气－固、液－固等，光有机合成、电解有机合成、酶催化等）、催化剂种类多（Cat.有固相、液相、气相，还有光、热引发等）。原料、产物、催化剂之间纵横交错。如同一种产品可以用不同的原料、不同的催化剂、或不同的反应形式得到。 第一节 概述 例如，苯酐的合成，既可以用萘、也可以用邻二甲苯作原料，既可以用固定床、也可以用流化床反应器反应得到。再如苯酚的合成，工业上可以采用的路线有5条：如苯磺化碱熔法、氯苯催化水解法、异丙苯氧化法、甲苯氧化法等。 精细有机合成过程的复杂性，给工艺路线选择带来很大困难。 第一节 概述 精细化学品生产工艺（技术）路线选择的主要原则： ①原料价廉可靠。在一般生产中，原料成本是产品成本的主要部分。要考虑：首先选择价格便宜、来源可靠的原料；还要考虑原料的质量和辅助原料的供应。 ②技术先进可靠。考虑目前生产合理的现实意义与持续生产的长远意义。技术先进包括能使用廉价可靠的原料、先进的反应装置、高效的催化剂、设备少、流程短、能耗低、污染物少、以及管理方便、操作安全等。 第一节 概述 ③产品要合格化和能综合利用。符合标准(国家、行业、企业)。 ⑤特殊材料及设备的来源要有保证或有代用品。 ⑥消耗指标尽量降低：主要原材料消耗指标、热能、动力等消耗指标低。技术路线选择的合适与否，最终表现在消耗指标上。 第一节 概述 工艺学包含的内容很多。其中原料的预处理方法及产物的后处理方法，涉及有关单元设备及流程的问题，在化工原理和精细化工过程及设备课中讲述。有关反应动力学和反应器方面的问题，在化学反应工程课中讲述。因此这两部分内容本章不作介绍。 第一节 概述 一、反应物的摩尔比 二、限制反应物和过量反应物 三、过量百分数 四、转化率 五、选择性 六、理论收率 七、质量收率 八、原料消耗定额 九、单程转化率和总转化率 第二节 化学反应的计量学 一、反应物的摩尔比 定义：加入反应器中的几种反应物之间的物质的量（摩尔）之比。 根据反应需要而定，不一定与化学计量比相同。 第二节 化学反应的计量学 二、限制反应物和过量反应物 不按化学计量比投料时，其中以最小化学计量数存在的反应物叫限制反应物。而某种反应物的量超过限制反应物完全反应的理论量，则该反应物叫过量反应物。 第二节 化学反应的计量学 三、过量百分数 过量反应物超过限制反应物所需理论量部分占所需理论量的百分数叫过量百分数。即 过量百分数 = 100 %×（ne—nt）/nt 式中，ne -过量反应物的摩尔数， nt -与限制反应物完全反应所消耗的摩尔数。 第二节 化学反应的计量学 1 2 （化学计量比 ） 5.00 10.70 （投料摩尔数 ） ∴ ne = 10.70, nt =10.0 , 过量%= (10.7-10)/10=7% 或按照书上(P.40.)的计算方法。(书上的投料化学计量数指将反应物均折算成1:1的比例)。 限制反应物 过量反应物 例：氯苯的二硝化 ClC6H5 + 2HNO3 ClC6H3(NO2)2 ＋ 2H2O 第二节 化学反应的计量学 四、转化率：通常以X表示。 定义：