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煤矸石的组成、结构及其新型胶凝材料的制备原理
目录
1、高岭土煅烧过程的结构演变
2、煅烧高岭土的火山灰活性
3、高岭土-CaO-矿化物体系的预处理
4、预处理原料在煅烧过程中的物相变化
5、新型胶凝材料的设计
6、流化床生产新型胶凝材料
7、展望
1、高岭土煅烧过程的结构演变
“七五”课题研究表明:煤矸石在燃烧沸腾前,加入适量的钙质材料和外加剂,经过预处理后,在沸腾炉煅烧或供电的同时,可以直接煅烧出275#——325#的早强新型水泥。该技术充分利用了煤矸石中的热量,又使其灰渣直接转化为水泥,从根本上解决了沸腾炉灰渣的问题,这种水泥不仅具有早强性能,而且其性能随组分调整可变范围较大,水泥烧成耗能极低。
劣质煤、石煤、煤矸石的粘土矿物主要是高岭石和云母。通过对高岭石在不同煅烧温度作用下的结构变化和火山灰活性的研究,来揭示煤矸石或灰渣的火山灰活性机理。
通过热分析、X射线衍射分析、红外光谱分析和X射线荧光分析等方法对高岭石加热过程中的结构变化进行测试
差热分析
不同煅烧条件下1#高岭土的差热分析曲线
在470~600℃间有吸热反应,它为OH-脱出所致;在980℃左右有放热效应,表明了新相的形成
高温X射线衍射分析
不同温度下1#高岭土的X射线衍射图
结论
1.高岭石在470℃至680 ℃见脱出的OH-在晶格中所处的位置是不同的,其外层的OH-易在470 ℃至504 ℃间脱去并伴有中间介稳相形成;内层的OH-需在540℃以上才能脱去并逐步形成偏高岭石相。前者脱出的OH-对高岭石的结构影响不大,后者则影响较大。
2.高岭石在920~980℃间又发生了一次重大的结构变化,其产物处于无定型状态且为Si-Al尖晶石型和非晶质SiO2 的多相体系,其中Al3+ 以4、6配位共存
3.随着温度升高,莫来石先于1086℃出现,此后是晶体继续长大的过程
2、煅烧高岭土的火山灰活性
(1)强度对比
对水泥胶砂28d的抗压强度进行对比试验
(2)试样中的可溶硅及可溶铝的测定
测定经不同温度煅烧的试样中的硅和铝在碱性溶液(0.1mol/L NaOH)中的溶出量
(3)石灰-煅烧高岭土硬化浆体的强度
按煅烧高岭土:石灰:石膏=75:20:5的比例配制胶结材,测定石灰-煅烧高岭土胶砂硬化体的强度
结论
1.在煅烧过程中,高岭石中的OH-是分步脱出的,其外层和内层的OH-具有不同的脱出温度。
2.常温下与Ca(OH)2反应的能力与煅烧高岭石的结构密切相关,因为它决定了该矿物在碱性条件下SiO2和Al2O3的溶出量。
3.高岭土-CaO-矿化物体系的预处理
研究结果表明:
1.随着反应温度的提高,水化反应率也提高,而且在95℃以前,提高的幅度较大
2.反应率随水热反应的时间的延长而增大,特别是在10h以前,增长的速率较快
3.随CaO掺量的提高,反应率也提高,当CaO含量超过35%以后,水化反应率的变化趋于平稳
4.预处理原料在煅烧过程中的物相变化
方法:用55%的高岭土和45%的氧化钙作为配料,经95℃水热处理10h,随后将水热处理样品在750-1000℃的温度内进行煅烧,测定样品在煅烧前后的物相变化。
煅烧前水热处理样品的XRD相分析结果表明,除了存在无定形的CSH相外,还存在未反应的高岭土和氢氧化钙以及水化物结晶相C3AH6-C3ASH4。
制样:将样品压成30*5mm的样片然后煅烧30min进行XRD相分析。
结论:
1.低温区(750-1000℃),产物是无定型的物质,水化硅酸钙脱水相、高岭土退水相,有少量的C12A7和β-C2S;
2. 900-1000℃时,C2AS开始明显形成,温度越高,形成量越大。
分析:经水热处理高岭土-氧化钙体系样品在煅烧过程中的物相变化,可以看成是下面三个过程的总和:
一是CSH相的脱水过程以及无定型偏高岭石的形成,同时也伴有无定型的脱水相向结晶相的转变
二是未水化高岭土的脱水过程以及无定型偏高岭石的形成,及无定型脱水偏高岭石向莫来石结晶相的转变
三是结晶矿物的形成
5、新型胶凝材料设计
新型胶凝材料组成分类:
水化硅酸钙脱水相
活性粘土脱水相
活性结晶矿物相
非活性矿物相
设计表征参数:
*活性组分同非活性组分的比例(HX)
这一参数标志着材料的胶凝能力,
我们将其定义为:
*无定型组分同结晶矿物组分的比例(FJ)
定义为:
这一参数(FJ)在很大程度上决定着硬化体的微结构及其相应的物理力学性能
另一方面这一参数也在一定程度上反应了胶凝材料的成型工艺性
*早强矿物同其他矿物比例(ZQ)
这里所指的早强矿物,主要是C11A7CaX2 (X=F,Cl),当CaX2含量很低时,也可能存在部分C11A7 但是若有过多的C11A7CaX2
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