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3-电解质溶液研讨
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 0.10 mol·L-1 Co2+溶液中, 通入H2S, 使其沉淀为CoS。分别求开始沉淀与完全沉淀时的c(H+) 和pH值。 例 Ksp(CoS)=4.0?10-21) 开始沉淀时 沉淀完全时 c(H+) mol·L-1 ≤ 1.4?10-21×c(M2+) Ksp(MS) ?c ≤ 1.4?10-21?10-5 Ksp(MS) 1.4?10-21×0.10 4.0?10-21 =0.19 mol·L-1 ≤ 1.4?10-21?10-5 4.0?10-21 =0.0019 mol·L-1 pH 0.72 2.72 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * AmBn(s) mAn+ + nBm- 溶解 沉淀 一般难溶物 Ksp(AmBn)=[c(An+)/c ]m[c(Bm-)/c ]n 溶度积常数(简称溶度积) 即: 在一定温度下, 难溶电解质的饱和溶液 中, 各组分离子浓度幂的乘积是一个常数。 Ksp与浓度无关,与温度有关。 Ksp 是表征难溶电解质溶解能力的特性 常数。 溶度积常数 溶度积表达式也适用于难溶弱电解质。 AB(s) AB(aq) K1 =c(AB)/c (1) AB(aq) A+ + B- c(A+ )·c(B-) c(AB )·c K2 = (1)+(2) AB(s) A+ + B- K1 · K2 =c(A+)·c(B-)/(c )2=Ksp(AB) Ksp(AB) =c(A+)·c(B-)/(c )2 即 AB(s) A+ + B- (2) 溶解度与溶度积的相互换算 例 解: AgI(s) Ag+ + I- 平衡浓度/(mol·L-1) x x Ksp(AgI)=[c(Ag+)/c ][c(I-)/c ] 8.52×10-17=x·x x=9.25×10-9 即 s(AgI)= 9.25×10-9 mol·L-1 对于 AB(s) A+ + B- s= Ksp ×c 已知298.15K时Ksp(AgI)=8.52×10-17,计算298.15K时的 s(AgI)。 对于AB型难溶强电解质 AB(s) A+ + B- = Ksp ×c s 同理 AB2或A2B型难溶强电解质 A2B(s) 2A+ + B2- 平衡浓度/(mol·L-1) 2s s Ksp(A2B)=(2s)2·s/(c )3 Ksp 4 = ×c 3 s ZnS(s) Zn2+ + S2- 如 ZnS 在饱和溶液中 Zn2+ + H2O Zn(OH)+ + H+ S2- + H2O HS- + OH- s(ZnS)≈c(Zn2+)+c(Zn(OH)+) s(ZnS)≈c(S2-)+c(HS-) 应用计算公式应注意: 1.不适用于易水解的难溶电解质 且水解程度 S2- Zn2+, 使c(Zn2+) c(S2-) S = Ksp ×c 按 式计算会产生较大误差。 应用计算公式应注意: 2.不适用于难溶弱电解质 s(AB)=c(AB)+c(A+)=c(AB)+c(B-) S =c(AB) + Ksp(AB) ×c AB(s) AB(aq) A+ + B- 只有相同类型、基本不水解的难溶强电 解质,可直接根据溶度积大小来比较溶 解度的大小。 类型 难溶电解质 Ksp s/(mol·L-1) AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.33×10-7 AgI 8.52×10-17 9.25×10-9 AB2 MgF2 6.5×10-9 1.2×10-3 A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 3-4-2沉淀反应 10-5-2 沉淀溶解平衡
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