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天然水环境化学 目录 天然水基本特征 天然水的性质 水质指标 水体污染和自净 水分子： 水分子的结构式是H2O，实际上H有三种同位素1H（氕H）、2H（氘D）、3H（氚T）、氧有三种同位素16O、17O、18O，所以水实际上是18种水分子的混合物C32C31=18。 · 当然H2O是最普通的水分子（包括H216O（99.73%）、H217O（0.18%）、H218O （0.037%），总量占99.937%。其余的水是重水（包括D216O、D217O、D218O）和超重水（包括T216O、T217O、T218O。 （一）、天然水的基本特征 天然水系的类别： 1 、天然水的组成（离子、溶解气体、水生生物和细菌等） 天然水是含有可溶性物质和悬浮物的一种天然溶液。可溶性物质非常复杂，主要是岩石风化过程中，经过水文地球化学和生物地球化学的迁移、搬运到水中的地壳矿物质。包括：悬浮物质、胶体物质、溶解物质（气体、离子）、水生生物等。 （1）、天然水中的主要离子组成 天然水中常见的八大离子：K+、Ca2+、Na+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-、SO42-。八大离子占天然水中离子总量的95%-99%。 除上述的八大离子之外，还有H+、OH-、NH4+、HS-、S2-、NO2-、NO3-、HPO4-、PO43-、Fe2+、Fe3+等。 一般水体中的特征离子 海水中：一般Na+、Cl-占优势； 湖水中：Na+、Cl-、SO42-占优势； 地下水硬度高，就是其中Ca2+、Mg2+含量高，苦水或咸水地区，地下水中Na+、HCO3-含量较高； 河水中含有的部分Na+和大部分的Ca2+。 矿化过程：天然水中主要离子成分的形成过程，称为矿化过程； 矿化度：矿化过程中进入天然水体中的离子成分的总量，以溶解总固体（TDS）表示 一般天然水中的TDS可以表示为： TDS=[Ca2++Mg2++Na++K++Fe2++Al3+]+[HCO3-+SO42-+Cl-+CO32-+NO3-+PO43-] 总含盐量（TDS）: TDS≈[ Ca2+ + Mg2+ + Na+ + K+ ]+[ HCO3- + SO42- + Cl- ] 例子：天然水中溶解的金属离子 水溶液中金属离子的表示式常写成Mn+,预示着是简单的水合金属阳离子M(H2O)xn+。 例如，铁可以Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+、Fe3+等形态存在。这些形态在中性(pH=7)水体中的浓度可以通过平衡常数加以计算： Fe3++H2O=Fe(OH)2++H+ [Fe(OH)2+][H+]/[Fe3+]=8.9×10-4 [Fe(OH)2+][H+]2/[Fe3+]=4.9×10-7 [Fe2(OH)24+][H+]2/[Fe3+]2=1.23×10-3 假如存在固体Fe(OH)3(s)，则Fe(OH)3(s)+3H+= Fe3++3H2O [Fe3+]/[H+]3=9.1×103 在pH=7时：[Fe3+]=9.1×103×（1.0×10-7）3=9.1×10-18mol/L 将这个数值代入上面的方程式中，即可得出其他各形态的浓度： [Fe(OH)2+]=8.1×10-14 mol/L [Fe(OH)2+]=4.5×10-10 mol/L [Fe2(OH)24+]=1.02×10-23mol/L （2）、天然水中溶解的重要气体 天然水中溶解的气体有氧气、二氧化碳、氮气、甲烷、氮气等 亨利定律 X (g) ? X(aq) 在一定温和平衡状态下，一种气体在液体里的溶解度和该气体的平衡压力成正比。 [X]aq = KH px KH 是各种气体在一定温度下的亨利定律常数(mol·L-1·Pa-1) i 在亨利定律中所研究的溶质在气相和溶剂中的分子状态必须相同，如CO2。 CO2溶解在水中可以存在多种形态: CO2(aq)、HCO3-、CO32-、 H2CO3等，在亨利定律表达式 中计算的浓度只包含CO2(aq)这一种形态。 ii 对于混合气体体系，当压力不是很大时，亨利定律对每种气体都分别适用，与另一种气体的压力无关。 注意： 例子：氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。氧在1.0130×105Pa、25℃（标准状态）饱和水中的溶解度，可按下面步骤计算。 （1）水在25℃时的蒸汽压为0.03167×105Pa，由于干空气中氧的含量为20.95%， 所以氧的分压为：=(1.0130-0.03167)×105×0.2095=0.2056×105Pa （2）代入亨利定律即可求