7-4-5-6卡诺循环热力学第二定律程序.ppt

* 本节用分子运动论的观点，通过讨论气体向真空自由膨胀 来说明热力学第二定律的微观本质。 为讨论方便，设容器由完全相同的 两部分组成，气体分子原处于A中。 (1) 一个分子 (2) 两个分子 A B 抽去隔板后，分子可在A＋B 中运动。分子返回A的几率为1/2。 两个分子返回A中的几率为1/22。 二 热力学第二定律的统计意义 左3，右1，状态数4 左2，右2 状态数6 左1，右3，状态数4 （3）四个分子 左4，右0，状态数1 左0，右4，状态数1 假设所有的微观状态其出现的可能性是相同的。 4个粒子的总状态数24=16， 左4右0 和 左0右4，几率各为1/16； 左3右1和 左1右3 ，几率各为1/4； 左2右2， 几率为3/8。 对应微观状态数目多的宏观状态出现的几率最大。 （4）N=1023 Ω N/2 N n（左侧粒子数） 微观状态数目用Ω表示 两侧粒子数相同 时，几率最大! 左侧为n个分子的 组态出现的几率为： 左侧为N个分子 的组态几率为： 两侧粒子数相同时，Ω最大，称为平衡态；其它微观组态都是非平衡态，这就是为什么孤立系统总是从非平衡态向平衡态过渡，而无相反方向进行的过程！ n N-n * 宏观：平衡态的宏观参量不随时间变化， 微观：它总是从一个微观状态变化到另一个微观状态，只是这些微观状态都对应同一个宏观状态而已。 通常将一个宏观态所包含的微观态的数目称为该宏观态的热力学几率。 热力学第二定律的统计意义： 对于孤立系统，它所经历的过程总是从几率小的状态向几率大的状态进行。 这种过程是自发进行的，不需要外界帮助的。 热力学系统总是自动地从非平衡态向平衡态过渡，这说明平衡态所包含的微观状态数目（热力学几率）是最大的！ * 三 熵 - 描述系统无序度的物理量 引入一个重要的状态参量－熵(以S表示)，来定量表述热力学第二定律。热力学中以熵S的大小描述状态的 无序性；以熵的变化?S 描述过程的方向性。 热力学第二定律是反映热力学过程的方向性的定律， 是对实验的总结，是定性的。 1 定义： 熵的量纲、单位J/k 某宏观系统的熵： 波尔兹曼常数 系统此时的微观状态数 熵是状态量 * 在孤立系统中，宏观不可逆过程总是向熵增加的方向进行。当熵达到最大值时，系统相应地达到平衡状态，并始终保持平衡状态不变。 2 熵增加原理 * 注意： (1) 熵增加原理只适用于孤立系统。 对非孤立系统熵可增加也可减少。 (2) 熵为状态量，系统的熵为各部分熵的总和。当始末两平衡态确定后， 系统的熵变也是确定的, 与过程无关。 因此， 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 。 如：一杯水，它是开放系统，它不断被外界吸收热量， 变成冰，它的熵就减少了。 S1 S2 S3 * 四 克劳修斯不等式 对于非孤立的系统，热力学理论可以证明： 微观过程 宏观过程 其中，不等号表示不可逆过程，等号表示可逆过程。 对于初末状态相同的可逆过程和不可逆过程，熵变相同，但是，在整个过程中吸收的热量不同。 可逆过程： 不可逆过程： * 2 设计一个可逆过程，求熵变，即是不可逆过程的熵变。 五 系统熵变的计算 1 气体：用气体Tds方程 3 用熵的定义： * 1 热传导 T1 T2 1 2 对1为放热Q, 熵变 对2为吸热Q, 熵变 总熵变 六 熵增加举例 热传导的方向一定是从高温物体到低温物体，满足熵增加原理！ * 2 气体向真空自由膨胀 初态： 末态： 气体向真空自由膨胀是沿着熵增加的方向进行的， 不可能有相反的过程自动发生！ 因为熵为状态的单值函数，熵变决定于初、终状态。 设一可逆等温膨胀过程， 初状态 P0, V1, T0, S1 末状态 0.5P0, 2V1, T0, S2 总熵变： 吸收热量： (2) 其中间态是非平衡态，涉及非平衡态向平衡态过渡的问题，这是不可逆的(例如，前面所讲的气体自由膨胀就是这样的不可逆过程)。 只有无摩擦的准静态过程才是可逆过程 * 7.4 卡诺循环 * 热机发展简介 1698年萨维利和1705年纽可门先后发明了蒸气机，当时蒸气机的效率极低。1765年瓦特进行了重大改进，大大提高了效率。人们一直在为提高热机的效率而努力，从理论上研究热机效率问题，一方面指明了提高效率的方向，另一方面也推动了热学理论的发展。 各种热机的效率 液体燃料火箭 柴油机 汽油机 蒸气机 * 热机：持续地将热量转变为功的机器。 * 冰箱循环示意图 * 物质系统经历一系列变化后又回到初始状态的整个过程叫循环过程，简称循环。 循环工作的物质称为工作物质，简称工质。 循环过程的特点：?E=0 若