01章_热力学第一定律程序.ppt

§1.1 热力学基本概念 §1.2 热力学第一定律 §1.4 热与过程 二 等压热 (Qp) 与 焓 (H) 四 单纯变温过程的热 §1.5 热力学第一定律对理想气体的应用 §1.6 热力学第一定律对相变过程的应用 3、相变过程W、Q、△U、△H的计算 例1.6.1. 101.3kPa 353.4K1mol C6H6(l) ———————→ 1mol C6H6 (g) （2）不可逆相变 §1.7 热力学第一定律在化学反应中的应用—热化学 4、反应进度（extent of reaction ） 5、标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 二、Hess定律（Hess’s law） Hess定律 3、离子的标准摩尔生成焓 离子的标准摩尔生成焓 四 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 2、利用燃烧焓求化学反应的焓变 3、利用燃烧焓求生成焓 五、反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。 反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值不同。 若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 1840年，Hess(赫斯)根据实验提出了一个定律： 不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压强等）不变。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用Hess定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的摩尔反应焓变 已知：（1） （2） 则： 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于标准状态下稳定单质。 三 标准摩尔生成焓 （standard molar enthalpy of formation） 1、定义：在标准压强下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下1mol物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） 标准状态下稳定单质的生成焓等于零。 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 标准摩尔生成焓 例题：利用标准摩尔生成焓求标准摩尔反应焓： Fe2O3(s)+CO(g)= Fe(s) + CO2(g) 2、利用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 △fH?m：-821.3 -110.5 -393.5 kJ/mol △rH?m=产物生成焓总和－反应物生成焓总和 △rH?m=(-393.5) －[(- 821.3) －(-110.5)] = - 27.7 kJ/mol 因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准： 标准压强下，在无限稀的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。 查表得 规定： 所以： 例如： 下标“c”表示combustion 上标“y”表示各物均处于标准压强下 下标“m”表示反应物为1 mol时 1、定义：在标准压强下，反应温度T时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 (物质、相态、温度)表示。 或 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。 298.15 K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 始 态 终 态 水 可逆压缩过程及所做的功 例：1mol理想氮气在273K下，