用Aspen Plus模拟醋酸正丁酯反应精馏工艺过程.docxVIP

第23卷第1期

2013年2月

广东石油化工学院学报

JoumalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology

Vol.23No.1Feb.2013

用AspenPlus模拟醋酸正丁酯反应精馏工艺过程

王丽，吴世逵，吴剑锋，周博煊

(广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名525000)

摘要：利用AspenPlus对醋酸正丁酯的合成工艺流程进行了模拟计算。选用反应精馏技术，用强酸性阳离子交换树脂取代硫酸，在反应精馏塔中一次完成反应和分离，取代原有的分步流程，可连续生产出99.9%的高纯度醋酸正丁酯。

关键词：AspenPlus;模拟；反应精馏；醋酸正丁酯；生产工艺

中图分类号：TQ018文献标识码：A文章编号：2095-2562(2013)01-0001-03

醋酸正丁酯是具有水果香味的无色液体，在化工、制药、制革、香料等行业应用广泛，既可用作塑料、喷漆、硝化棉、人造皮革等的溶剂，也可用作萃取剂及分析试剂，目前国内市场供不应求1。传统的醋酸正丁酯合成工艺常用硫酸催化酯化。但由于硫酸腐蚀性强，酯化过程需在搪瓷反应器中进行，而且搪瓷传热性能差、釜中反应速度慢，因而生产效率较低；另外，由于硫酸的强氧化性导致副反应增加，不但增加了原料消耗，而且使后续工序分离困难。目前采用固体酸代替硫酸的研究较多，但由于催化剂在酯化釜内容易粉化以及杂质积累而降低催化效果，因而难以实现工业化。

本文以强酸性阳离子交换树脂取代硫酸，用AspenPlus模拟了连续反应精馏生产工艺。

1AspenPlus计算方法选择

1.1单元模块选择

AspenPlus大型模拟软件配有较完整的物性数据库和各种物性方法，适用于化学、炼油、天然气气体分离和合成燃料等化工行业的流程模拟和优化节能。AspenPlus提供了塔设备的多种计算方法，有捷算法、严格法，还有专门针对炼油厂的计算方法。本文选择RadFrac模块计算反应精馏塔。RadFrac是一个严格模型，可用于模拟所有类型的多级气-液分离操作。对气液两相存在强非理想性的物系和理想物系都能实现良好的模拟效果2-4]。可利用RadFrac模块设计、校核板式塔或填料塔。对于板式塔，软件一样带有若干种类常规板式的数据库，包括浮阀和泡罩；对于填料塔，软件带有若干种类常规填料的数据库，包括乱堆填料和规整填料。

1.2热力学方程选择及反应动力学方程

采用加入二元参数后的NRTL方程模拟计算，由于本体系中含有醋酸，故选择AspenPlus中含有醋酸影响的NRTL-HOC模型。AspenPlus中的20个内置物性体系模型库中不含有醋酸与丁醇及醋酸正丁酯的交互作用参数，故需将两组物系的气液平衡数据拟合后得到交互作用参数，再使用AspenPlus进行模拟计算。以强酸性阳离子交换树脂为催化剂，醋酸和丁醇合成醋酸正丁酯的宏观反应动力学方程为[51:

收稿日期：2012-09-30;修回日期：2012-10-29

基金项目：广东省自然科学基金资助项目(S2011040001765);广东石油化工学院博士启动项目(511019);广东高校石油化工污染控制与清洁生产工程技术开发中心(203517)

作者简介：王丽(1983一),女，湖北洪湖人，讲师，博士，主要从事绿色化学与可再生资源研究。

2广东石油化工学院学报2013年

其中，正反应速率常数k+=6.29×10?e-4J·mol-1·min?1;活化能Ea=53643J·mol?1;BOAC代表醋酸正

丁酯；BOH代表丁醇；HOAC代表醋酸。

2工艺介绍与计算结果

2.1工艺流程

用AspenPlus2006绘制出模拟连续催化反应精馏生产醋酸正丁酯工艺流程见图1,流股编号见表1。在图1中，方框内数字1为醋酸进料物流，醋酸经过加压预热到142℃,从塔的第1块塔板进料；2为另一股进料物流正丁醇经过加压预热到138℃,从塔的第28块塔板进料；3为醋酸、正丁醇、醋酸正丁酯和水的出料物流，为从反应与精馏出来的粗产品，输送到冷凝器；4为从冷凝器冷凝后的粗产品出料物流，从冷凝器冷凝后流进分水器。5为醋酸正丁醇、