4-多相催化反应基础03研讨.pptVIP

活性表面积 BET方程法测定的是催化剂的总表面积。通常是总表面中的一部分才有活性，这部分叫活性表面。 利用化学吸附有选择性的特点．可测定活性表面积。 如附载型金属催化剂，其上暴露的金属表面才有催化活性，用H2、CO、O2等作吸附质、因所测金属种类而异。 活性表面积测定 例如Pt和Ni用H2，Pd、Fe用CO或O2。H2和CO只与催化剂上的金属发生化学吸附作用，而载体对这类气体的吸附可以忽略不汁。 同样，测定酸性表面应当选用NH3等碱性气体，而碱性表面要用CO2等酸性气体作吸附质，在化学吸附时应当选择合适的温度和压力。 金属的表面积SM 式中V为化学吸附气体的体积； No为化学吸附反应的化学计量数；So为一个金属原子占据的面积，化学计量数No的意义是指No个金属原子与一个气体分子进行反应。 对于H2的吸附来说，计量数一般是2，因为氢分子在吸附时发生解离，而且每个氢原子占据一个金属原子。 CO在线式吸附情况下的计量数是1，在桥式吸附的情况下，计量数为2。 表面氢氧滴定 表面氢氧滴定也是一种选择吸附测定活性表面积的方法，即H2—O2滴定法。先让催化剂吸附氧，然后再吸附氢，吸附的氢与氧反应生成水。由消耗的氢按比例推出吸附的氧的量，从氧的量算出吸附中心数，再乘上吸附中心的横截面积，即得活性表面积。 该法用于测定高分散度的Pt和Pd 对于Pt、Pd含量极少的催化剂，可以提高吸附灵敏度