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凝 固 §3.1.1 金属结晶的微观现象 凝固：物质从液态冷却转变为固态的过程。若凝固后的物质为晶体，则称为结晶。 是否形成晶体，主要有液态物质的黏度和冷却速度决定。黏度高，冷速大易形成非晶态。 结晶的基本过程：形核－长大 交错重叠进行。 描述结晶进程的两个参数： 形核率：单位时间、单位体积液体中形成的晶核数量。用N表示。 长大速度：晶核生长过程中，液固界面在垂直界面方向上单位时间内迁移的距离。用G表示。 §3.1.2 金属结晶的宏观现象 冷却曲线：冷却过程中温度随时间的变化曲线。 测定方法：热分析 §3.2.1 金属结晶的热力学条件 G-T曲线 G=H-TS dG/dT=-S0（推导见教材） G-T曲线为下降曲线，液态下降更快 §3.2.1 金属结晶的热力学条件 §3.2.2 金属结晶的结构条件 （1）液态金属结构 结构：长程无序而短程有序。 特点（与固态相比）：原子间距较大、原子配位数较小、原子排列较混乱。（表3-1） §3.2.2 金属结晶的结构条件 （2）结构起伏（相起伏）：液态材料中出现的短程有序原子集团的时隐时现现象。是结晶的必要条件（之二）。 晶胚：尺寸较大、能长大为晶核的短程规则排列结构。 §3.3.1 均匀形核 均匀形核：在过冷的液态金属中，依靠液态金属本身的能量变化获得驱动力，由晶胚直接成核的过程。 非均匀形核：在过冷液态金属中，晶胚依附在其他物质表面上成核的过程。 （凝固形核的主要方式） §3.3.1 均匀形核 3.3.1.1 晶胚形成时能量的变化 体积自由能△GV 降低（结晶驱动力） 表面自由能△GS 升高（结晶阻力） §3.3.1 均匀形核 3.3.1.2 临界晶核 临界晶核半径rk 减小σ或增大△GB， rk减小。 增大过冷度， rk减小。 §3.3.1 均匀形核 3.3.1.3 形核功 临界形核功(A)：形成临界晶核时需额外对形核所做的功。 §3.3.1 均匀形核 3.3.1.3 形核功 临界形核功：形成临界晶核时需额外对形核所做的功。 §3.3.1 均匀形核 §3.3.1 均匀形核 3.3.1.4 形核率（N） 形核率：单位时间、单位体积内所形成的晶核数目。 过冷度的影响： 过冷度增大，rk、A降低，N1增加(与能量起伏几率因子exp(-A/kT)成正比) 过冷度增大，温度降低，扩散减慢，N2减小(与原子扩散的几率因子exp(-Q/kT)成正比） N=N1.N2 =C exp(-A/kT)exp(-Q/kT) §3.3.1 均匀形核 3.3.1.4 形核率（N） §3.3.1 均匀形核 §3.3.2 非均匀形核 3.3.2.1 非均匀形核的形核功 模型：外来物质为一平面，固相晶胚为一球冠。 σLW=σSW+σSLcos θ §3.3.2 非均匀形核 3.3.2.2非均匀形核的形核率 影响因素：过冷度，固体质点的性质、数量、形貌等。 (1)过冷度的影响 远低于均匀形核过冷度。 §3.3.2 非均匀形核 3.3.2.2非均匀形核的形核率 影响因素：过冷度，固体质点的性质、数量、形貌等。 §3.3.2 非均匀形核 §3.3.2 非均匀形核 §3.4.1 晶体长大的条件 §3.4.2 液-固界面的微观结构 §3.4.2 液-固界面的微观结构 §3.4.3 晶体长大的机制 §3.4.3 晶体长大的机制 §3.4.3 晶体长大的机制 §3.4.3 晶体长大的机制 §3.4.4 晶体长大的形态 §3.4.4 晶体长大的形态 §3.4.4 晶体长大的形态 §3.4.4 晶体长大的形态 §3.5 陶瓷、聚合物的凝固 §3.6.1 铸态晶粒的控制 晶粒度：用于表示晶粒大小的一个概念。用晶粒的平均面积或平均直径表示。 钢的标准晶粒度：分为8级。一级最粗，八级最细。 §3.6.1 铸态晶粒的控制 晶粒大小对性能的影响：晶粒越细，强度、硬度塑性、韧性越高。 晶粒度控制方法：控制形核率N、长大速度Vg 单位体积中晶粒数： 单位面积中晶粒数： 增加过冷度，提高N/Vg，细化晶粒。 添加形核剂，提高形核率N，细化晶粒。 振动、搅拌，细化晶粒。 §3.6.2 单晶体的制备 单晶体：只有一个晶粒构成的晶体。 制备原理：提高纯度、减慢结晶速度，保证一个晶核形成并长大。 制备方法：尖端成核法、垂直提拉法。 §3.6.3 定向凝固技术 定向凝固：铸件按一定方向由一端开始，逐步向另一端结晶。 制备方法：快速逐步凝固法 §3.6.4 非晶态金属 非晶态金属（金属玻璃）：快速冷却使金属保留液态时的原子排列。 强度高，韧性大，耐腐蚀，导磁性强 §3.6.5 微晶合金 微晶合金（纳晶合金）：晶