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上海交通大学环境化学课件水化学2
水中无机物的迁移转化 吸附等温线和等温式 等温线类型的统一性 其形式常常与实验所用的溶质浓度有关 影响吸附作用的因素 酸度(pH值): 颗粒物的粒度和浓度 温度及竞争离子 元素 临界pH 最大吸附量mg/g Zn 7.6 6.7 Co 9 3.3 Cu 7.9 3.9 Cd 8.4 8.2 Ni 9 2.2 水中无机物的迁移转化 氧化物表面吸附的配合模式 20C70s’,StummShindler等提出 基本观点:吸附是氧化物表面与被吸附离子的配合作用 氧化物表面是羟基化的:4~10个OH-/nm2 表面羟基可发生质子迁移 水中无机物的迁移转化 两面表面特性及电荷变化 水中无机物的迁移转化 沉积物中重金属的释放 主要因素 盐浓度升高 氧化还原条件的改变 pH降低 水中配合剂的增加 生物迁移 水中无机物的迁移转化 水中颗粒物的聚集 胶体颗粒凝聚的基本原理和方式 胶体稳定性理论 作用因素:范德华引力+扩散双电层排斥力 适用体系:没有化学专属吸附的电解质溶液 假设颗粒粒度均匀、球形形状 水中无机物的迁移转化 异体凝聚理论 物质本性不同、粒径不同、电荷符号不同、点位高低不同的分散体系 天然水环境和水处理过程中常见颗粒聚集方式 压缩双电层凝聚:电解质浓度增大,离子强度升高 专属吸附凝聚:专属吸附异电离子化合态,表面点位降低,产生电中和现象 胶体相互凝聚:电荷符合相反的两种胶体相互中和 “边对面”絮凝:颗粒边与面荷电相反,由静电引力结合。结合弱,可逆 第二极小值絮凝:颗粒粗、某一维较长;远距离接触,松散、可逆 聚合物黏结架桥絮凝:胶体微粒吸附高分子电解质,专属吸附,异电中和作用 无机高分子絮凝:要求颗粒适当脱稳 絮团卷扫、颗粒层吸附、生物絮凝等 水中无机物的迁移转化 溶解和沉淀 平衡关系:作用的方向及平衡量 反应速率:作用的时间因素和宏观现象 氧化物和氢氧化物 水中无机物的迁移转化 氧化物和氢氧化物的溶解度:电离和配合 例:PbO(s)的溶解 水中无机物的迁移转化 硫化物的溶解度 水中无机物的迁移转化 碳酸盐 三相平衡体系:Me2+-H2O-CO2 大气封闭体系 cT为常数时,CaCO3的溶解度 CaCO3(s)在纯水中的溶解度 水中无机物的迁移转化 碳酸盐 开放体系 作业 1. 简述水体的富营养化机制。 2. 计算碱度为2.00mmol/L,pH=7.0的水中[H2CO3*], [HCO3-], [CO32-]和[OH-]的值(H2CO3各级电离常数为pKa1=6.35, pKa2=10.33)。 环 境 化 学 Environmental Chemistry 水环境化学基础 天然水的基本特征 大气降水 岩石淋溶 土壤冲刷 地表生物 水生植物 水生生物 人类活动 天然水的基本特征 天然水的组成 可溶性物质和悬浮物 可溶性物质:岩石风化过程中经水解迁移的地壳矿物质 悬浮物:悬浮物、颗粒物、水生生物等 天然水的主要离子组成 八大离子:K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-、SO42-(95~99%) TSD = [K++Na++Ca2++Mg2+]+[HCO3-+Cl-+SO42-] 天然水的基本特征 水生生物 作用:代谢、摄取、转化、存储和释放 分类:自养生物和异养生物 自养生物:利用太阳能和化学能把简单无生命的无机元素引进至复杂生命分子中 异养生物利用自养生物产生的有机物作为能源及合成它自身生命的原始物质 BOD:降解一定体积水中的有机物的耗氧量 天然水的基本特征 水中的金属离子 可溶性金属离子存在形式多样 Fe离子:Fe(OH)2+ , Fe(OH)+, Fe2(OH)4+, Fe3+ 等 Fe(OH)3(s)存在时: 天然水的基本特征 水中金属离子的化学反应: 存在形式:简单水和离子 酸碱、沉淀、配合及氧化-还原 气体在水中的溶解 溶解氧 水体生命活动的基础 Henry定律: 一种气体在溶液中的溶解度正比于液体所接触的该种气体的分压 天然水的基本特征 气体在水中的溶解性 天然水的基本特征 CO2的溶解度 25℃,pCO2=30.8Pa,KH,CO2=3.34ⅹ10-7, sCO2=1.24ⅹ10-5,[H+]CO2=2.14ⅹ10-6 天然水的性质 碳酸平衡 独特的地位:调节酸碱平衡 CO2的形态:CO2(aq)、H2CO3、HCO3-和CO32- 天然水的性质 CO2各形态分布 天然水的性质 碳酸平衡 气液平衡时 天然水的性质 酸度和碱度 碱度: 全部能与酸发生中和反应(接受质子)的物质 三类:强碱、弱碱和强碱弱酸盐 酸度 全部能与强碱中和(释放质子)的物质 强酸、弱酸和强酸弱碱盐 天然水的性质 碱度 甲基橙碱度(总碱度BT)
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