仪器分析考研辅导5(电位分析法)研讨.pptVIP

解：(1)? 0.3400 = k - 0.05915 lgcx ????? 0.3100 = k - 0.05915 lg[(20.00cx + 0.0400)/24.00] ????? 0.0300 = 0.05915 lg[(20.00cx + 0.0400)/24.00cx] ????? 解得 cx = 7.00×10-4 mol/L ? (2)? 由于待测体积太小,仅 0.5 mL,用普通实验装置直接测量时有困难。可改用样品加入法 ???? 先在标准溶液中测量电极的电位E1;然后移20.00mL此 标准溶液至含0.5mL未知液的烧杯中,再测量一次氟电极的电位E2 。 ????? E1= k - 0.05915 lgcs ????? E2= k - 0.05915 lg[(20.00cs+ 0.5cX)/20.50] 解：(1) 0.316 = ?φSCE - ( K -0.0591lgc) ??????? 0.302 = φSCE?- (K -0.0591lg[cx]) ?????? lg[cx] = -3.602 - 0.2369 = -3.839 ?????? [cx] = 1.449 × 10-4 mol/L ? (2) pOH = 3.54 ???? pH = 14 - 3.54 = 10.46 ???? 溶液的 pH 值不得超过 10.46。 * 电位分析法 1.电位测定法的根据是什么? 对于一个氧化还原体系:Ox + ne- = Red 根据能斯特方程式: E = E0Ox/Red + TR/nF log (aOx/aRed) 对于纯金属,活度为1,故上式变为: 可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据. 2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用. 解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度的变化. 参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,通常用饱和甘汞电极作为参比电极. 3.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性? 解:因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成. 可以用选择性电极的选择性系数来来估量其选择性. 称为j离子对欲测离子i的选择性系数. . 4 (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是?0.3400V。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V。 试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化) ??? (2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。 5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之? 解:误差来源主要有: (1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持温度恒定. (2)电动势测量的准确性.一般, 相对误差%=4nDE,因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度. (3)干扰离子,凡是能与欲测离子起反应的物质, 能与敏感膜中相关组分起反应的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须分离干扰离子. (4)另外溶液的pH, 离子强度,电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度. 6.为什么一般来说,电位滴定法的误差比电位测定法小? 解:直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势,根据能斯特方程式来确定待测物质含量的分析方法.而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的,因此,在电位滴定法中溶液组成的变化,温度的微小波动,电位测量的准确度等对测量影响较小. 7.简述离子选择性电极的类型及一般作用原理 解:主要包括晶体膜电极;非晶体膜电极和敏化电极等.晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类 ,而非晶体膜电极包括刚性基质电极和活动载体电极,敏化电极包括气敏电极和酶电极等. 晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极. 活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜