仪器分析第二章光谱分析法导论研讨.pptVIP

第二章 光谱分析法导论 学习目的 通过本章学习应明确电磁辐射的基本性质，了解辐射的发射、吸收以及原子光谱和分子光谱等基本概念和基本过程，熟悉光学分析仪器的组成及区别，掌握各组成部分的工作原理及功能。 本章主要内容 2.1电磁辐射的波动性 2.2辐射的量子力学性质 2.3光学分析仪器 2.1电磁辐射的波动性 电磁辐射是以巨大的速度通过空间，不需要以任何物质作为传播媒介的一种能量，它具有波粒二重性。 一、电磁辐射的波动性 电磁波是在空间传播着的交变电场和磁场，如下图所示 当电磁波穿过物质时，它可以和带有电荷（电子）和磁矩（1H核）的质点作用，结果在电磁波和物质之间产生能量交换，光谱分析就是基于这种能量交换。电磁波的波动性可用下列参数来描述。 1.周期(T) —两相邻矢量极大(或极小)通过空间某一固定点所需的时间间隔/s 2.频率(ν) —为空间某点的电场每秒钟到达正极大的次数，即每秒内辐射振荡的次数/s-1或Hz。 3.波长(λ) —相邻两极大值之间的距离。常用单位：cm、μm(10-6m) 、nm(10-9m)。 4.波数(σ) —每厘米内波的数目，即单位长度中极大值的数目，它等于以厘米为单位的真空中波长的倒数，即σ=1/λ（cm-1） 5.传播速度(v) —波在一秒钟内通过的距离 注：电磁辐射的频率只决定于辐射源，与传播介质无关，而传播速度和波长则随传播介质的不同而发生变化。 所有电磁辐射在真空中的传播速度相同，其数值为c=2.998×1010cm·s-1 二、电磁波谱 电磁辐射按波长或频率顺序排列称电磁波谱。（参见教材19页表2-1） 三、电磁辐射的波动性质 1.散射 2.折射和反射 ①不同物质的折射率不同 ②不同波长的光对同一物质的折射率不同 ③反射光和折射光的能量分配由介质的性质和入射角的大小来决定，反射光的能量随入射角的增大而增强 ④对于垂直于界面的光束，其能量有一定的损失。 3.干涉 当频率相同、振动相同、周相相等或周相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时，会产生波的干涉现象，结果得到明暗相间的条纹。 4.衍射 光波绕过障碍物而弯曲地向它后面传播的现象。 注：光栅的分光原理就是单缝衍射多缝干涉的结果 2.2辐射的量子力学性质 一、电磁波的微粒性 电磁辐射的吸收和发射等同物质相互作用的现象不能用波动模型来解释。这时必须将其看作是不连续的（量子化的）能量微粒即光子或光量子。 量子理论认为：光子具有能量、动量和质量 E=h?=hc/?=hc? P=h?/c=h/? 二、物质的能态、发射光谱和吸收光谱 1.物质的能态 ①根据量子理论，原子、离子和分子都有确定的能量，它们仅仅能存在于一定的不连续能态上，并称之为能级。 ②对于原子和离子来说，有电子围绕带正电荷核运动的电子能级，而分子除电子能级外，还存在什么能级？ ③在室温下，物质一般都处在它们的最低能态—称之为基态；当有能量与物质作用时，物质的原子和分子吸收能量跃迁至较高能态—称之为激发态，此过程即为辐射的吸收。 处于激发态的粒子不稳定，大约经过10-5～10-15秒跃迁回较低能态或基态，常常以光子的形式释放多余的能量，此为辐射的发射。 无论是辐射的吸收还是发射，辐射的电磁波的波长或频率都与粒子两能级之间的能量差有关，即： ΔE=E1-E0=hν=hc/λ 由上式，对于同种粒子的不同物质，会发生什么现象？产生什么结果？ 2.发射光谱 3.吸收光谱 三、驰豫(relaxation)过程 粒子吸收辐射而被激发至激发态，激发态不稳定，寿命很短，它们一般要通过不同的过程返回到基态，此过程即为弛豫。 弛豫过程 2.3光学分析仪器 光谱法是以辐射的发射、吸收或散射现象为基础的，虽然各种方法所用仪器在构造上有所不同，但其基本部件却大致相同。而且，不管是用在紫外、可见或红外光谱区域，不同类型光谱仪相同部件的功能大体相似。 典型的光谱仪都有五个部分组成： 光谱仪 一、光源 光源的作用：产生稳定的有一定强度的辐射。 光源的类型：连续光源和线光源 二、单色器 单色器的作用：将不同波长的光色散开，便于检测分析。 单色器（分光系统）主要包括下列构件： 入射和出射狭缝、透镜、凹面镜、棱镜或光栅。其中最主要的色散元件为棱镜和光栅。 1.棱镜单色器 (1)棱镜的种类：考纽和立特鲁棱镜 (2)棱镜的色散作用 棱镜是用玻璃、石英、岩盐等材料制作的分光元件，其色散作用可用科希（Cauchy）经验公式得到： n = A + B/λ2 + C/λ4 +‥‥≈ A + B/λ2 其中： A、B、C—棱镜材料的有关常数， n—棱镜的折射率，λ—入射光的波长。 ①对于给定的棱镜，A、B为定值，不同波长的光通过棱镜时，其折射率各不相同。 ②对于