山东冶金转炉渣中CaO和CaF2的分析方法.docxVIP

转炉渣中CaO和Ca的分析方法薛明浩1，王俊秀1，王际祥1，苏文星2，梁彦平2 (1山东鲁丽钢铁有限公司,山东寿光 262724;2山西海鑫钢铁集团有限公司,山西运城 043801)摘要：利用CaO易溶解于稀醋酸，而Ca不溶解于稀醋酸的特性，以稀醋酸处理试样，用滤纸过滤不溶解物残渣，滤液加氢氧化钾溶液调节pH值不小于12.5，用EGTA滴定法测定CaO含量。过滤的不溶解物残渣在铂金坩埚中灰化、灼烧，加含有硼酸钠的混合熔剂，于950℃左右熔融、酸化浸取定容、分液后，加氢氧化钾溶液调节pH值不小于12.5，用EGTA滴定法测定Ca含量。方法具有重复性好、精密度理想等特点。测定结果表明：CaO相对标准偏差小于0.1917%～0.4061%，Ca相对标准偏差小于0.7407%～2.6514%。关键词：转炉渣；稀醋酸；氧化钙；氟化钙中图分类号：O655.2文献标识码：A文章编号：1004-4620(2007)02-0072-02前言在冶金转炉炼钢工业中，白灰和萤石主要作为冶炼造渣的原料和洗炉用料。在有定量氟化钙的存在下，它可使较稠的炉渣变稀，以增加炉渣的流动性，使之易于脱硫。另外转炉渣中Ca对硅质粘土炉衬有较强的腐蚀作用。所以在用转炉冶炼钢时，炉渣中Ca和CaO的含量是必须测定指标。目前，有关转炉渣中Ca和CaO的测定方法至今没有国家标准和有关的报道。为此，作者根据多年的工作经验，在参考有关文献[1～3]的基础上，利用CaO易溶解于稀醋酸，而Ca不溶解于稀醋酸的特性[1]，通过试验制定了转炉渣中Ca和CaO的测定新方法，满足了炼钢生产的需要。实验部分试剂醋酸：1+9；混合熔剂：无水碳酸钠+四硼酸钠为1+1；盐酸：ρ1.19g/mL；氨水：ρ0.88g/mL；过硫酸铵：固体；三乙醇胺：1+3；钙黄绿素－百里香酚酞混合指示剂：称取钙黄绿素0.2g，百里香酚酞0.28g与25g氯化钾研细混匀，保存于磨口瓶中；氢氧化钾溶液：20％；EGTA标准溶液：0.007162mol/L，称取2.7241gEGTA于400mL烧杯中加6mLKOH(20％)溶液使其溶解，加200mL水后，移入1000mL容量瓶中以水稀释至刻度，摇匀。2.2 实验方法称取0.4000g试样于250mL高型烧杯中，加50mL醋酸(1＋9)，摇动使试样散开，置于沸水浴中加热30min取出，用中速定量滤纸过滤于400mL烧杯中，将烧杯中不溶物的残渣用热水冲洗于漏斗中，再用滤纸擦洗净杯壁，用热水洗涤残渣物及滤纸6～9次。将盛滤液烧杯在低温电炉上加热近沸，加1.5～2g过硫酸铵，10～12mL氨水，加热煮沸6～8min至完全析出氢氧化物及二氧化锰棕色沉淀。取下用脱脂棉过滤，于500mL容量瓶中，用热水洗涤沉淀5～7次，弃去沉淀，将滤液用流水冷却至室温，加10mL盐酸后，用水稀释至刻度，摇匀。2.2.1 EGTA滴定法测定CaO移取25mL滤液于250mL烧杯中，加120mL水，50mL三乙醇胺溶液，20mL氢氧化钾溶液，钙黄绿素混合指示剂少许，在搅拌下，用EGTA标准溶液滴定试液由绿色荧光变紫红色为终点(V1)。2.2.2 EGTA滴定法测定Ca将测定CaO时的酸不溶物残渣连同滤纸移入瓷坩埚中，灰化后，移入950℃的高温炉中灼烧15～20min。取出冷却，用毛刷扫入预先加有含硼酸钠混合熔剂的铂金坩埚中，再覆盖1g混合熔剂，盖上坩埚盖，移入950℃的高温炉内熔融8min。取出冷却，将铂金坩埚置于预先加有100mL热水的250mL烧杯中，加20mL盐酸，低温加热浸取，待铂金坩埚内熔融物全部溶解后，取下稍冷却，移入500mL容量瓶中，用水冲洗净铂金坩埚及烧杯，用流水冷却至室温，以水稀释至刻度，摇匀。移取50mL试液于250mL烧杯中，加100mL水，加5mL三乙醇胺溶液，20mL氢氧化钾溶液，钙黄绿素混合指示剂少许，在搅拌下，用EGTA标准溶液滴定试液绿色荧光消失变紫红色为终点(V2)。按下式计算CaO和Ca的百分含量：式中C——EGTA标准溶液的浓度，mol/L；、——滴定氧化钙、氟化钙时所消耗EGTA标准溶液的体积，mL；56.08——氧化钙的摩尔质量，g/mol；78.08——氟化钙的摩尔质量，g/mol；m——试样量，g。实验结果与讨论转炉渣标样中CaO、Ca的测定结果见表1、表2。表1? 转炉渣标样中氧化钙测定结果对照? %标样编号标准值本法测定值(n=6)平均值标准偏差相对标准偏差GBW0170453.5653.22 53.40 53.6053.32 53.34 53.6253.420.16070.3009GBW0170549.2849.36 49.40 49.5049.44 49.22 49.3649.380.09470.1917GBW0170647.1147.16 47.06