核磁共振波谱法-2014-2研讨.ppt

1，历史： 1946年，由Purcell 和Bloch发现核磁现象； 1950年，核磁共振与化学结构的关系被发现； 50年代初，30MHz 核磁仪出现； 60年代，250MHz 核磁仪出现； 70年代---目前，傅立叶变换(Fourier )与超导技术的应用促进了核磁仪质的飞跃，目前已有950MHz，并可广泛用于其它核的测定（如13C, 15N, 19F 等）。 应用：分子生物学，药物化学，植物化学，医学…… 自旋耦合 （1）甲基受亚甲基两个H干扰裂分为三重峰： 如： CH3-CH2-Cl 的核磁共振图 Ha Hb 1) 裂分数目 I=1/2： 质子裂分数目 n+1 例1. CH3F具有一个C3轴(通过C-F的直线) 2. 磁等同 两核（或基团）磁等同条件 推测下列化合物有几组信号、?的相对大小 .各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 解答： 1.不饱和度U=1+4+（-8)/2=1 所以，只含有一个双键 2. 峰的强度(面积)比：6：1：1， 共含有8个H 3 . 峰的数目：3 4. 峰的化学位移：δ = 1.2 （-CH3） δ = 2.4 （-CH） δ = 11.6 （-OH） 5. 峰的裂分数：2:7:1 例2 谱图解析与结构 结构确定过程 例(3). 谱图解析与结构确定 谱图解析与结构确定步骤 例(4)谱图解析与结构确定 结构(6)确定过程 四、联合谱图解析 （1）C6H12O 谱图解析 （2）C8H14O4 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 积分面积比：3:2:2:5 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 积分面积比9:6:1 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 1750cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 3 1 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- 3000 4.8苯环1H-NMR波谱特征 1. 单取代苯环 （1）第一类取代基团：对邻、间、对位氢的d影响不大。 o, p, m位氢的?值差别不大，基本是一个大峰。 （300MHz） 乙基苯 （2）第二类取代基团： 给电子取代基，邻、对位氢的?值均移向高场，但间位氢的?向高场移动较小。 m位粗看三重峰 o, p位复杂 苯甲醚 （300MHz） （3）第三类取代基团： o 位 粗看二重峰 m, p位 复杂 吸电子取代基，邻、间、对位氢的?值均移向低场，但邻位氢的?值移动较大。 苯甲醛 （300MHz） 2. 邻位二取代苯环 取代基团相同，属于典型的AA’BB’体系，其谱图左右对称。 （90MHz） 取代基团不同，属于ABCD体系，其谱图最复杂。但若