七、配位化合物要点.ppt

2009-11-27 三、配合物的命名 (一)命名原则： 1. 阴离子在前，阳离子在后，命名为“某化某”、“某酸”、“氢氧化某”、“某酸某”。 2. 内界的命名次序： 配体个数－配体名称－“合”－中心原子名称（氧化数） (用中文数字表示) 罗马数字 　　3. 配体命名顺序： 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： 　 ①先无机配体，后有机配体。 　 ②先阴离子，再阳离子，后中性分子。 　 ③若配体均为阴离子或均为中性分子时，可按配位原子元素符号英文字母顺序排列，不同配体名称之间以圆点(·)分开。 (二)配离子是阴离子的配合物 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] 四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(Ⅱ)酸钾 K2[HgI4] 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 （三）配离子是阳离子的配合物 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NCS)(NH3)5]Cl2 二氯化异硫氰酸根 ·五氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 ·一水合钴(Ⅲ) （四）配位分子 [PtCl2 (NH3)2] 二氯 ·二氨合铂(Ⅱ) 解: 查各配离子的稳定常数分别为 防止水解效应，溶液pH愈低愈好。 防止酸效应，溶液pH愈高愈好。 通常采取在不生成氢氧化物沉淀的前提下，提高溶液pH值的办法，来防止配离子的离解。 （二）沉淀平衡的影响 向配位平衡中加入较强的沉淀剂，可使配离子离解，甚至使配位平衡转化为沉淀平衡。 同样，在沉淀平衡中加入较强的配位剂，可使沉淀平衡移动，甚至使沉淀平衡转化为配位平衡。 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 + 沉淀剂的影响 Br－ AgBr(s) Ag＋ + Br－ AgBr(s) + 配位剂的影响 S2O32- [Ag(S2O3)2]3－ （一）螯环的大小 五元环（108o）---- SP3杂化109o28′ 张力小，稳定 六元环（120o）---- SP2杂化120o 张力小，稳定 二、影响螯合物稳定性的因素 [Cd(en)2]2+ 五元环 KS=1.7 ? 1010 2+ 二(乙酰丙酮)合铜 六元环 KS= 2.8 ? 1015 同一种配体与中心原子成环的数目越多，螯合物就越稳定 2+ （二）螯合环的数目 2+ 2+ 螯合物的稳定性 ★ 螯合环以五元环和六元环最稳定，即相邻两个配原子间隔2～3个其它原子。 ★ 形成的螯合环数目越多，越稳定。 第五节 配合物在医学上的应用 1、配合物在生命过程中起重要作用 人体必需的微量元素（Fe、Zn、Cu、I、Co、Se、Mn）以配合物的形式存在 金属离子 + 生物大分子（蛋白质、核酸） 元素 生物分子 生物分子的功能 V