物理化学傅献彩 12化学动力学基础tyj研讨.ppt

* * * * * * 光化学平衡和热化学平衡 设反应物A、B在吸收光能的条件下进行反应： 若产物对光不敏感，按热反应又回到原态 当正逆反应速率相等，达到稳态，称为光稳定态 如果在没有光的存在下，上述反应也能达到平衡，这是热化学平衡 光化学平衡和热化学平衡 以蒽的双聚为例 达平衡时 双蒽的平衡浓度与吸收光强度成正比，吸收光强度一定，双蒽的浓度为一常数，即光化学平衡常数，与反应物浓度无关。 光化学反应与温度的关系 如果反应的焓变是负值，且绝对值大于活化能 若总的速率常数中包含着某一步骤的速率常数和平衡常数，并设关系为 增加温度反应速率反而降低，有负的温度系数 光化学反应与热化学反应的区别 1.热化学反应靠分子互相碰撞而获得活化能，而光化反应靠吸收外来光能的激发而克服能垒 3.热反应的反应速率受温度的影响比较明显，光化学反应速率常数的温度系数较小，有时为负值 2.光化反应可以进行 的反应，也可以进行 的反应，如 光化学反应与热化学反应的区别 4.在对峙反应中，在正、逆方向中只要有一个是光化学反应，则当正逆反应的速率相等时就建立了 “光化学平衡”态 同一对峙反应，若既可按热反应方式又可按光化学反应进行，则两者的平衡常数及平衡组成不同 5.对于光化学反应，如下的关系不存在 6. 在光作用下的反应是激发态分子