物理化学第2章习题精解研讨.docVIP

第二章 热力学第二定律 本章通过卡诺定理引入了熵的概念及克劳修不等式，定义了亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能两个辅助热力学函数，导出了封闭系统中热力学基本公式，对应系数和麦克斯韦关系式以及克拉贝龙方程等一系列重要的热力学公式，简要介绍了熵的统计意义和热力学第三定律。通过本章内容的学习，可以了解、、等热力学函数改变值在各种过程中的计算，以及如何运用它们判别自发变化的方向，学会运用热力学基本原理演绎平衡系统性质的方法，为学习多组分系统和相平衡系统等后续内容奠定良好的基础。 一、基本内容 （一）热力学第二定律的经典表述 开尔文（Kelvin）说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不引起其他变化”。此表述也可说成：“第二类永动机不可能造成”。 克劳修斯（Clausius）说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化。” （二）卡诺（Carnot）定理 工作在两个给定的热源之间的任何热机，其热机效率不可能超过卡诺热机的效率。设从高温热源吸热，对外做功为，向低温热源放热，则 由此式可以得到 “=”表示可逆，“”表示不可逆。即在指定的低温热源和高温热源之间，一切可逆循环的热温商之和等于零，一切不可逆循环的热温商之和小于零。 （三）熵的概念及其统计意义 或 熵变是可逆过程中的热温商之和。熵具有统计意义，它是系统微观状态数（或混乱度）的量度，这一关系可由玻