物质的稳定性,耐蚀、氧化问题研讨.ppt

01 物质的稳定性问题 反应自发进行的方向为能量降低的方向，因此自发进行的反应生成物比反应物稳定。例如： 二、利用物质的分解压 化合物的热力学稳定性也可以其分解压的大小来判断。若某种化合物的分解压较大，说明该化合物的分解趋势大，稳定性小，易分解。例如，温度为600K时，CaCO3和MgCO3的分解压分别为4.53x10-5kPa和2.84x10-2kPa，即CaCO3的分解压小于MgCO3的分解压，说明CaCO3比MgCO3稳定。 三、利用氧化物的氧势判断氧化物的稳定性 金属，特别是过渡金属元素可有几种价态及相应地有几种氧化物存在。其不同价态的氧化物的氧势服从氧势递增原理： 在任意M－O体系中，相邻氧化物的氧势随含氧量的增加而增加,高价氧化物的氧势比低价比低价的氧化物氧势高，氧势越大，氧化物越不稳定。 根据氧势递增原理，可有以下特点： 金属氧化物的分解遵循逐级转变原则： 逐级分解：高价氧化物 ? 相邻低价氧化物＋O2 例如 Fe2O3 ? Fe3O4 ? FeO ? Fe 四、利用变价元素氧化物的优势区图 氧化物分解反应的标准摩尔反应吉布斯自由能的变化?rGθm与温度T满足关系式： ?rGθm＝－RTlnKθ＝－RTlnpO2 以lgpO2－T作图得到的图形称为氧化物存在的优势区图。 例如，铁氧化物存在的优势区图： 图中曲线表示的是一种平衡状态。 曲线以上为铁氧化物的稳定存在区， 曲线以下则为铁氧化物的分解区。 * 01 稳定性问题 02 03 氧化问题 目 录 耐蚀性问题 一、利用吉布斯函数判据 物质的能量越低越稳定。所以判断物质的稳定性可以用吉布斯函数判据： 说明高温条件下稳定性 FeOFe3O4Fe2O3 在一定温度及标准压力下，由最稳定单质生成化学计量数?B=1的物质B时的反应吉布斯函数改变值称为物质B在该温度下的标准摩尔生成吉布斯函数，用符号?fGmθ 表示。氧化物的稳定性随温度而改变，?fGmθ与T的关系接近直线： ?fGmθ=A+BT （A、B值可以查到） 为了比较各种氧化物在各种温度下的相对稳定性，将?fGmθ对温度作图称之为标准生成吉布斯函数与温度关系图，也称为氧势图。 高温转变（t570?C）： 6Fe2O3（s）＝4Fe3O4（s）＋O2 2Fe3O4（s）＝6FeO（s）＋O2 2FeO（s）＝2Fe（s）＋O2 低温转变（t570?C）： 6Fe2O3（s）＝4Fe3O4（s）＋O2 Fe3O4（s）＝Fe（s）＋O2 在570?C时，FeO、Fe3O4、Fe三固相平衡共存。 说明高温条件下稳定性FeOFe3O4Fe2O3 * * *