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第三章　非晶态固体 第一节 熔体的概念第二节 玻璃的通性第三节 玻璃的形成第四节 玻璃的结构第五节 玻璃的类型  第一节 熔体的概念  一、对熔体结构的一般认识 1．晶体与熔体的体积密度相近。 一般不超过10％；而当熔体（液体）气化时，体积要增大数百倍 至数千倍(例如水增大1240倍)。 2．晶体的熔解热不大，比熔体（液体）的气化热小得多。 说明晶体和熔体（液体）内能差别不大，质点在固体和熔体中的相 互作用力是接近的。 3．固液态热容量相近。 表明质点在液体中的热运动状态和在固体中差别不大。 二、熔体的形成 硅酸盐熔体的结构特征： 1.基本结构单元－ [SiO4] 四面体　　 2.基本结构单元在熔体中存在状态－聚合体 　　基本结构单元在熔体中组成形状不规则、大小不同的聚合离子团,在这些离子团间存在着聚合－解聚的平衡。 3.影响聚合物聚合程度的因素 　　硅酸盐熔体中各种聚合程度的聚合物浓度（数量）受组成和温度两个因素的影响。 熔体定义：熔体是不同聚合程度的各种聚合物的混合物。 聚合物的种类、大小和数量随熔体的组成和温 度而变化。 三、熔体的性质 第二节 玻璃的通性 物质体积与内能随温度变化示意图 1．各向同性 这与晶体具有各向异性的特征是不同的 玻璃的各向同性是玻璃结构的远程无序性而在宏观上呈现出统计均质的结果 2．介稳性 如果从热力学观点看：由于玻璃态是一种高能量状态，它必然有向低能量状态转化的趋势，也即有析晶的可能。 如果从动力学观点看：由于常温下玻璃粘度很大，由玻璃态转变为晶态的速率是非常小的，这就说明可以长期保持材料的状态，因而玻璃是介稳的。 3．由熔融态向玻璃态转化的过程是可逆的与渐变的 熔体?玻璃体转化时, 在Tg点，熔体开始固化 在玻璃组成不变时，Tg应是随冷却速度而变的一个温度范围 玻璃没有固定的熔点，熔体、玻璃体可逆转变的温度是一个范围，所以说由熔融态向玻璃态转变的过程是一个可逆的渐变的过程。 各种玻璃的形成温度Tg还随组成成分而变化： 石英玻璃在1150度左右 钠硅酸盐玻璃在500～550度左右 但不论何种玻璃在Tg温度时对应的粘度均为1012～1013dpa?S.  传统玻璃：Tg TM 非传统玻璃：Tg TM（非晶态物质） 4．由熔融态向玻璃态转化时物理化学性质随成分变化的连续性 5．由熔融态向玻璃态转化时物理化学性质随温度变化　 　　的连续性 第一类：电导、比容、粘度等，按I变化。直线?非直线?直线。 第二类：热容、膨胀系数、折射率等，按II变化。 第三类：导热系数和一些机械性质，按III变化，他们在Tg－Tf范围内 有极大值的变化。 玻璃性质随温度的变化 在玻璃性质随温度变化曲线上特别需要指出二个特征温度；Tg与Tf Tf：软化温度 η＝108～109 dpa?S. Tf是玻璃开始出现液态典型性质的温度，也是玻璃可拉成丝的最低温度。对玻纤的生产很重要。 Tg：脆性温度，玻璃形成温度。η＝1012～1013 dpa?S。 Tg是玻璃出现脆性的最高温度。由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也叫退火温度上限。 以上五个特性是玻璃态物质所特有的。因此，任何物质不论其化学组成如何，只要具有这五个特性，都可称为玻璃。（非晶态固体没有） 第三节 玻璃的形成 不同物质的T-T-T曲线 第四节 玻璃的结构 晶子学说学说要点：  玻璃结构是一种不连续的原子集合体，即无数“微晶”分散在无定形介质中； “微晶”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成，可以是独立原子团或一定组成的化合物和固溶体等微观多相体，与该玻璃物系的相平衡有关； “微晶”不同于一般微晶，而是晶格极度变形的微小有序区域，在“微晶”中心质点排列较有规律，愈远离中心则变形程度愈大； 从“微晶”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界线。 成功之处：提示了玻璃结构特征的一个方面，微不均匀性与近程有序。 无规则网络学说 学说要点： 玻璃的结构与相应的晶体结构相似，同样形成连续的三维空间网络结构。但玻璃的网络与晶体的网络不同，玻璃的网络是不规则