化工分离第三章-6.ppt

科诺瓦洛夫定律指出： P～x曲线极值点，相当于汽液平衡相组成相等。 2.分离二元正偏差共沸物 a.共沸剂与一个组分形成二元正偏差共沸物，共沸温度明显低。 b.形成三元正偏差共沸物，共沸点温度显著低。 三组分体系的相图及其应用 证明 O、M、N代表体系的质量W、WM、WN W=WM+WN 以丙酮为共沸剂分离环己烷-苯二元共沸物。 环己烷与苯形成共沸物，共沸温度为77.4℃， 丙酮与环已烷形成共沸物，共沸温度为53.1 ℃。 若进料处于点H，加入适当量的丙酮，可使从塔顶分离出丙酮-环已烷共沸物，从塔底获得苯。 以二硫化碳为共沸剂分离氯仿-丙酮二元共沸物。 氯仿与丙酮形成负偏差共沸物，共沸温度为64.5 ℃。二硫化碳与丙酮形成正偏差共沸物，共沸温度为39.3 ℃。 在氯仿-丙酮溶液中加入适量的二硫化碳，在塔底获得氯仿，在塔顶获得丙酮和二硫化碳的共沸物。 （2）恒沸精馏理论板数的计算 A 图解法 B Gilliland 法 3、分离共沸物的双压精馏过程 利用不同压力下，共沸组成不同分离。 例：分离甲乙酮—水 相图： 101.3kPa 0.7MPa 共沸物 共沸物 1常压 2加压 F 水 MEK 工艺流程图： 物料衡算：二个塔作一个整体 用高。 （循环量）大，操作费 小， 式中： 2 , 1 , 1 2 1 D x x D D - 4、恒沸精馏与萃取精馏的比较 共同点： 两者都是加入适当的分离介质， 增大原溶液中各组分的相对挥发度， 从而可用精馏方法分离。 不同点： （1）萃取精馏比恒沸精馏灵活 恒沸剂一定要形成恒沸物 恒沸剂用量不宜波动 （2）能量消耗： 恒沸精馏能量消耗大 共沸精馏共沸剂以汽态离塔，消耗的潜热较多，萃取精馏中萃取剂基本不变化，因此共沸精馏的能耗一般比萃取精馏大 （3）第三组分加入方式： 萃取剂在塔顶加入，并在加料板上做一定的补充； 恒沸剂可随物料加入，或在加料板上下适当的位置加入 。 （4）操作方式不同： 恒沸精馏可进行连续或间歇操作 ， 萃取精馏常用于大规模连续生产装置。 （5）恒沸精馏操作参数的变动范围不如萃取精馏灵活。 （6）有热敏性组分存在时， 恒沸精馏比萃取精馏有利。 （7）萃取精馏的塔板效率较低 * * * 三、恒沸精馏（azeotropic distillation） 共沸物（恒沸物）： 在一定压力下，沸腾温度以及生成的汽相和液相组成始终不变 共沸点（恒沸点）： 共沸时的温度。 对共沸物： 一个汽相，一个液相， 一个汽相，多个液相， —均相 —非均相 加入的新组分能和被分离物系中的一个或几个组分形成 以恒沸物的形式从塔顶蒸出。 新组分： 恒沸剂、 夹带剂 恒沸精馏 1、共沸物的特性和共沸组成的计算 对拉乌尔定律发生偏差 共沸物的形成： [适用于二元和多元] ★ ★ ★ S S P P 1 2 2 1 = g g S P g S P 2 2 1 1 12 1 = = g a 有： 二元均相共沸物 较小正偏差 较大正偏差 恒沸物的判据： （1）恒沸组成的计算 ① ∵ 或 ∴ 对两元物系， 若 T 已知， 则式 ① 为关于 x1 的方程， 从而求解。 若 T 未知， 需联立： ② ①、② 两式联立求解。 计算类型： A 判断某温度下是否有恒沸： 已知： 或 代入 又 解方程， 若有解即有恒沸 B 求给定压力下的恒沸组成与恒沸温度 设恒沸温度 T 查出 计算出 解方程① 调整 例3—6 已知P=86.659kPa，求共沸时x、T。 。 否则重设 ， 比较： 计 T P P e  - ≤ 另外： ★ ★ 不用试差呀！ （2）压力对恒沸组成的影响 定性规律： 压力增加使恒沸组成中汽化潜热 最 高 低 恒沸物， 大 的组分增加 小 Ex： 乙醇和水是具有最低恒沸物的二元系 1atm下， 恒沸温度 T ＝78.15 ℃ 恒沸组成： x乙醇＝0.8943 ＝39020 KJ/Kmol ＝41325 KJ/Kmol ∴ 若使 应降低压力 至70 mmHg 从而可利用双压精馏过程分离恒沸物 2、恒沸剂的选择 （1）显著影响关键组分的汽液平衡关系， 改变其相对挥发度； （2）至少与料液中的一个或两个组分形成二元或三元最低恒 沸物， 且恒沸物沸点比各纯组分及原来恒沸物低 10 ℃以上； 一般原则: 1.分离负偏差共沸物或沸点相近的混合物 a.共沸剂仅与一个组分形成二元正偏差共沸物。 b.分别与两组分形成二元正偏差共沸物，且共沸点有明显差别。 c.与两组分形成三元正偏差共沸物，共沸点温度显著低。 （3）恒沸剂容易分离和回收 免除