特种高分子10解读.ppt

第十章环境可降解高分子材料 研究生课程 内容提纲 1 概述 塑料作为一种材料,其用途已渗透到国民经济各部门以及人民生活各个领域。随着塑料产量的不断增长及其用途的不断扩大,废弃物也与日俱增。由于其在自然环境或垃圾场中难以降解、腐烂,因此带来严重的污染问题,对生态平衡造成很大的破坏,引起社会极大关注 。 开发环境可降解的高分子材料是解决塑料废弃物处理问题,特别是难于回收利用的一次性用品污染问题的重要途径,成为目前塑料领域的一个热门课题,并获得较快发展。 1.1 环境可降解高分子材料的定义 环境可降解高分子材料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求, 在保存期内性能不变, 而使用后在自然环境条件下, 能降解成对环境无害物质的高分子。至少具有以下三个特征： 在自然界受阳光、氧、潮湿、微生物等条件的影响,在较短时间内，其外观发生明显的变化，力学性能也会明显降低甚至完全丧失； 在上述条件下，相对分子质量应大幅度下降(由降解前的十几万或几十万下降到一万以下)； 在上述条件下，化学结构发生重大改变，产生大量含氧化合物(如酮、醛、酸、酯、过酸过酯、氢过氧化物)等。 1.2 环境可降解高分子材料的分类 环境可降解高分子材料分为光降解高分子和生物降解高分子材料。 根据降解机理的不同，生物降解高分子材料又可分为： 全生物降解高分子材料：通过分子设计在高分子中引入可生物降解的结构，使高分子材料在环境条件下可发生降解，进入自然或人工的循环过程，如聚乳酸。 生物破坏型高分子材料：利用淀粉、纤维素、甲壳素等天然高分子材料与生物惰性的高分子材料通过共混等方法复合得到的，如添加淀粉的聚苯乙烯。 1.3 环境可降解高分子材料存在的问题 目前尽管有关降解高分子的研究和报道较多，但许多具体问题不能解决，推广异常困难，前景不容乐观。因为： 一是因为可降解高分子制作的塑料袋承重能力低，不能满足顾客多装东西和反复使用的要求； 二是可降解高分子制备的塑料袋色泽暗淡发黄，透明度低，给人一种不够清洁和难看之感，用起来不放心； 三是价格偏高，由于商家是免费赠送，所以成本难以接受。 2 生物降解高分子材料 生物降解高分子材料是指一类由自然界存在的微生物如细菌、霉菌（真菌）和藻类的作用而引起降解的高分子。 理想的生物降解高分子材料是一种具有优良的使用性能、废弃后可被环境微生物完全分解、最终被无机化而成为自然界中碳素循环的一个组成部分的高分子材料。 比较热门的生物降解高分子材料包括淀粉、聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯和聚羟基脂肪酸酯等。 2.1 高分子的生物降解机理 生物降解的过程可以分为三个阶段： 高分子材料的表面被微生物粘附，微生物粘附表面的方式受高分子材料表面张力、表面结构、多孔性、温度和湿度等环境的影响。 高分子在微生物分泌于其表面上的酶的作用下，通过水解和氧化等反应将高分子断裂成低相对分子量的碎片（相对分子量500）。 微生物吸收或消耗低相对分子量的碎片，经历代谢最终成二氧化碳、水等简单化合物。 2.2 高分子生物降解的影响因素 环境因素的影响 一般来说，环境因素在两个方面导致高分子材料的降解。一是环境因素直接导致的高分子链的断裂，如环境中的水能使聚酯类高分子材料中的酯键水解而破坏；二是在适宜的环境条件下，微生物生长并寄居在高分子材料上，从而导致材料的破坏。便在许多情况下，这两种破坏过程很难区分。一般认为生物降解开始是经过一个非生物的氧化阶段，再由微生物侵蚀氧化产物。 环境因素包括：水、温度、酸碱度和氧等。因此潮湿和有氧的环境最适合高分子材料的降解。 2.3 生物降解高分子材料的结构设计 能催化降解高分子材料的酶主要是水解酶，因此要求生物降解高分子材料中含有能被水解酶催化水解的结构。因此，在高分子链中引入极性基团，提高其亲水性或水溶性，使其与极性的酶有很好的亲和性，可明显改善高分子材料的生物降解性能。例如分子链中含有羟基的聚乙烯醇、含有醚键的聚环氧乙烷、含有酯键的脂肪族聚酯等都是生物降解敏感的高分子材料。 在高分子链中引入具有可生物降解特性的天然高分子的某些化学结构，也是提高高分子材料生物降解性能的一条重要途径。例如，聚氨酯的主链结构与蛋白质的肽键相似，因此脂肪族的聚氨酯具有较好的生物降解性能。 氢键的存在、取代基的多少、分子链的刚性、分子的对称性等均会影响高分子材料的生物降解性。 此外，高分子材料能在较低的温度下进行降解，否则微生物不易生存。 2.4 高分子材料生物降解的表征与评价 对高分子材料的生物降解过程与结果可用GPC、红外光谱、结晶度、光学透明度、失重、机械性能、二氧化碳逸出、TOC（总有机碳含量）、BOD（生物需氧量）等指标来进行定性或半定量表征和评价，材料的表观状态、色泽、熔点、含菌量等也是考察生物降解现象的指标。 高分子材料生物降解性表征方法和手段 2.