《流变学》资料自整.docxVIP

第一章粘性材料应力不能保持恒定，而是以某一速率减小到零，其速率取决于施加的起始应力值和材料的性质。这种现象称为应力松弛。应力不变，材料却可随时间继续变形，这种性能就是蠕变或流动。影响聚合物加工的流变性能主要包括聚合物的流动性、弹性和断裂特性。高分子典型的流变行为1)魏森贝格效应（韦森堡效应，包轴效应）1)无管虹吸现象2)挤出胀大效应（巴拉斯效应）3)剪切变稀：剪切应力增大，粘度下降。4)二次流动：有利于物料混合均匀.5)减阻现象：高分子聚合物稀溶液的湍流摩擦阻力比纯溶剂的阻力明显减小，这个异常现象称为湍流减阻现象或Toms效应。6)不稳定流动和熔体破裂现象 聚合物流变行为的特性 (1)多样性 (2)高弹性 (3)时间依赖性流变学在高聚物加工中的应用1.指导聚合，以制得加工性能优良的聚合物 2.对评定聚合物的加工性能、分析加工过程、正确选择加工工艺条件、指导配方设计均有重要意义。3.对设计加工机械和模具有指导作用。 第二章黏度:黏度是流体内部反抗这种流动的内摩擦阻力,与分子间的缠绕程度和分子间的相互作用有关.单位: Pa·s表观粘度又可以分为剪切黏度和拉伸黏度 剪切黏度：表观黏度并不完全反映高分子不可逆形变的难易程度.表 征流动性的好坏, 越大, 流动性越差, 越小越好.拉伸黏度: 与液体弹性相关定义:当聚合物熔体从任何形式的管道中流出，垂直于流动方向的聚合物横断面积上所承受的拉应力与拉伸应变速率的比值与剪切过程中的黏度相似。只是速度梯度方向平行于流动方向高分子液体的拉伸黏度非常复杂。变化规律有多种类型：一种是与拉伸应力几乎无关，如聚甲基丙烯酸甲酯、共聚甲醛、尼龙66属于这种情况；一种是随拉伸应力的增加而减小，如聚丙烯在应力为108 Pa时的拉伸黏度只有应力为105 Pa时的1/5；还有一种是随拉伸应力的增加而增加，如低密度聚乙烯。均质性：材料的性质与材料采取的部位无关，即材料的性质是均匀的。各向同性：材料的性质与方向无关，液体、非晶体、多晶体等。各向异性：单晶、非均质材料、取向高聚物等。E为常数，以Euler的名字命名，称为杨氏模量或拉伸弹性模量 其倒数D称为拉伸柔量：E表示材料的刚性。E越大，产生相同的应变需要的应力越大，即材料不易变形，刚性高 泊松比是材料横向应变与纵向应变的比值，也叫横向变形系数，它是反映材料横向变形的弹性常数。空气的泊松比为0，水的泊松比为0.5 线形弹性变形的特点变形小变形无时间依赖性变形在外力移除后完 全回复无能量损失，（线性弹性称为能弹性 ）应力与应变成线性关系 无定形线形聚合物的拉伸模量与温度的关系 交联聚合物（橡胶）的拉伸模量与温度的关系 结晶性线形聚合物的拉伸模量与温度的关系 无定型线形聚合物的拉伸模量与分子量的关系（ABC）分子量对模量的影响主要在高弹态和粘流态。分子量越高，橡胶坪台区越宽，但坪台区的模量数量级不因分子量增大而变化，玻璃化温度也保持不变解释：低温时粘弹性主要决定于大分子链的小链段的运动，而与大分子链本身的尺寸基本上无关。在高温时的粘弹性则涉及到较大链段的复杂运动，以解开缠绕并最后大分子链间相互滑移 ，所以分子量对拉伸模量的影响主要在高弹态和粘流态 交联聚合物（橡胶）的拉伸模量与交联度的关系 随着交联度上升，橡胶坪台模量上升，交联度上升至形成网状结构时，E几乎保持不变直到超过分解温度时发生分解。同时玻璃化温度也随交联度提高而上升，而且玻璃化转变区加宽（Tg升高） 结晶性线性聚合物的拉伸模量与结晶度的关系 随着结晶度的提高，在低温没有影响，橡胶坪台升高，结晶起交联作用。Tg不受结晶度影响 线弹性的适用范围 只有在变形很小时，下列材料才符合线弹性理论7)陶瓷 2)金属 3)结晶体 4)玻璃态材料 5)交联聚合物 6)线型和支链聚合物在温度比Tg高许多时 7)几乎所有的聚合物在受瞬间应力作用时都符合线弹性 8)浓的悬浮体在受到小的切应力时也符合线弹性 第三章少数聚合物熔体的粘度对剪切速率不敏感，如聚酰胺、聚碳酸酯等，把它们近似视为牛顿流体；绝大多数的聚合物熔体都表现为非牛顿流体。牛顿流体的流动特点： 1)变形时间的依赖性，流体变形随着时间不断发展。 2)流体变形的不可恢复性，其变形是永久性。 3)能量耗散，外力对流体做的功在流动中转为热能而散失，与弹性形变不同，流动不具有记忆效应。 4)正比性，应力与应变成正比，黏度与应变速率无关。 5)黏度随温度的上升而下降。牛顿流体的种类①低分子化合物的液体或溶液。如水和甲苯等。② 极少数聚合物熔体（聚碳酸酯、偏二氯乙烯—氯乙烯共聚物等）。③在一定剪切速率范围内（ ＞ 104 s-1，＜ 10s-1 ）的大多数的聚合物熔体。聚合物成型加工多是在 10s-1＜ ＜ 104 s-1范围内进行