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2-锂离子电池(电芯)
锂离子电池材料 1、负极材料 2、正极材料 3、锂电池用粘接剂 4、锂电池用隔膜 5、锂电池用电解液 1:碳负极材料 石墨 软碳 硬碳 石墨 天然石墨 天然鳞片石墨(石墨化程度高) 天然土状石墨(石墨化程度低) 人造石墨 天然鳞片石墨----结构 结构 呈平面网层结构,层间是通过分子间力结合,在插入和脱出锂离子时易发生膨胀和收缩甚至导致石墨层分层剥落,影响电池的循环寿命;层面是共价键结合较牢固;天然石墨有两种晶形:六方晶形和菱形晶形;菱形晶形的可逆性能比六方晶形好,一般天然石墨含有17%的菱形石墨,通过研磨可将其含量提高至22%。 层面间(d002):为两002晶面间的距离;理想石墨的d002=3.354nm,若人造石墨的d002值越小,说明其结构越接近理想石墨,也就是石墨化程度越高; 对于非理想石墨的理论比容量计算: Q=372*r=372*0.93=346; 振实密度:衡量单位体积能装下活性物质的量;越大越好,在单位体积内可使负极活性物质装的更多; D50:要求在18-20微米之间,越小比表面积越大,越难分散,越影响锂离子的嵌入和脱出速度(慢); 天然石墨在电池中的优缺点 优点:石墨化度高,理论比容量高; 缺点:循环寿命差,要在其表面进行包覆才能使用(沥青,环氧树脂,酚酫树脂等); 天然石墨改性。 MCMB(中间相碳微球) 国内又称CMS或CMB,其特点:循环性能好(主要是其微观结构与天然石墨不一样,球形或类球形,棱角少,且各向同性较好),比容量高,但价格贵; 原料是沥青。 中间相炭微球的含义 炭质中间相—— 是一种由缩合稠环芳烃平面分子构成的液晶体,具有光学各向异性的特征,是稠环芳烃的胶体物系在缩聚反应过程中从液相向固相过渡的中间相态。 中间相炭微球结构模型为:中间相沥青微球内部由许多结构单元组成,这些结构单元是由一些芳香族化合物缩聚物比较规整的堆叠在一起形成的,而这些结构单元之间排列的规整性却较差,也就是说中间相沥青微球内部芳香族缩聚物片层分子接近平行堆积,因此具有良好的一维有序结构,但结构单元之间的位错导致在其他方向的有序性较差。 中间相炭微球的分离方法 1.溶剂法 2.离心法 CMB工艺流程图 软碳: 是经过高温处理能够转化为石墨的无定形碳,石油焦、碳纤维等;其特点:石墨化度低,晶形尺寸小,晶面距大,较石墨能大电池充放电(可快速充放电),且有耐过充过放的能力,但有电压滞后的现象。 正极材料 钴酸锂、镍酸锂和尖晶石形的锰酸锂、磷酸铁锂、三元(Ni:Co:Mn) 钴酸锂 可分为一次粒子(UM钴酸锂)和二次粒子(Seimi钴酸锂,经过二次烧结,结构像葡萄串)。 特点:电压高、比容量高(理论比容量274 mAh/g,实际可达145 mAh/g ,55%脱嵌)、循环寿命好,易制备,但价格贵; 原料:LiCO3 或LiOH和Co3O4 设备:隧道窑、回转窑和大功率微波炉 方法:高温固相反应 合成温度:900-950℃ 合成工艺:配料—混合—造粒—烧结—粉碎—分级—检测—包装 D50:5--10微米,其值越小平台越高,安全性差,且制片时易干浆,难分散;越大则平台低,安全有提高; 振实密度:越大越好,在单位空间可装入更多的活性物质,但同时也要考虑到对辊时极片的柔韧性,每种正极材料都有对辊后的体积密度,它是我们控制对辊厚度的最直接依据。 比如:某种正极材料的对辊体积密度是34.8,正极片的面密度是4.873,基体厚度为16微米,求对辊厚度? 镍酸锂 特点:比容量高(理论比容量274 mAh/g,实际可达190 mAh/g ),与钴酸锂相比价格便宜;但合成困难,必需在氧气流中反应,且易吸水,正极制浆时加工性能差,易呈果冻状。 必须与其它金属参杂才能使用; 锰酸锂 特点:价格比钴酸锂和镍酸锂都低,制备比镍酸锂容易,安全性好,过充时晶体发生变化不会产生爆炸,但比容量在100-120 mAh/g ,较低(理论比容量148 mAh/g),高温循环性差(循环过程锰易溶解); 磷酸铁锂 特点:比容量低(理论比容量170 mAh/g,实际可达120-125 mAh/g ),比钴酸锂电压低,电压平台凸出。与钴酸锂相比价格便宜。导电性差,比表面积大。配料、制片过程湿度和烘烤工艺要求较高。安全性好,过充不爆炸。可大倍率放电。 三元材料---- Ni:Co:Mn=1:1:1 特点:理论比容量275 mAh/g,实际可达145 mAh/g 。价格比钴酸锂低。安全性较好,可过充(至4.5V,并
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