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收敛法(covergent methodology)和联合法(comhined methodology)从略 三、树枝状聚合物的性质 树枝状聚合物与线型聚合物因构型不同而具有独特的性质,它们的结构特性与物化性质大相径庭。 1. 树枝状聚合物的结构特性 (1)精确的分子结构 普通的线形聚合物的分子质量分布范围较广,结构也不明确统一。树枝状聚合物是通过许多重复步骤而合成的,分子结构可以按设计精确生长,分子结构参数得到有效控制,而且每一步还进行提纯处理,因此分子结构十分精确,反映在分散性能是线型聚合物所无法比拟的。 (2)高度几何对称性 由于重复反应的精确控制,高度对称的内层分支单元与表面单元是由引发核与端基按规定的化学反应链接起来的,以均匀的辐射链接方式将端基附着在地球体表面单元上,这个结构特征是线型聚合物所不具备的。 (3)大量的官能团富集 树枝状聚合物的分子质量的增长过程是重复单元的几何增长,当达到一定的分子代数后,大量的端基官就会在外层表面富集,使树枝状聚合物的内层得到有效的保护。随着端基的不同,其性质也不同,使树枝状聚合物因端基的不同而具有多功能性,大量官能团在外层的富集为树枝状聚合物提供了广泛的应用前景。 (4)分子内存在内腔 树枝状聚合物每生长一代便有一层内层结构,每层结构具有一定的内腔,这些内腔的存在有利用于客体化合物的信者存,促使了主客体化学(Host-Guest chemistrg)的研究。 具有代表性的是在具有64个端氨基的第5代聚丙烯亚胺树枝状大分子,具有中心软,外壳硬的结构,便命名为“树状盒子”(dendritic box),在“树状盒子”内部被包裹客体分子。 (5)典型的纳米材料 由于高度支化的拓朴形态,使树枝状聚合物具有近似于球形三维结构,其分子尺寸一般在几纳米到几十纳米,是典型的纳米材料。 2.树枝状聚合物的物化性质 树枝状聚合物与线型聚合物因构型不同,其物化性质有很大的差异,表现在以下几个方面: (1)优良的流变性 树枝状聚合物具有牛顿流体的性能,在不同剪切力力下,它的粘度几乎不变,剪切力与剪切速度之比是一个常数,对牛顿流体,其剪切力与剪切速度呈正比,故图形是一条直线,该直线的斜率便是该流体的粘度。 大部分不含有机颜料的油墨连结料或涂料都是牛顿流体,加入有机颜料后成义假塑体。树枝状聚合物的加入成为流变性改进剂,粘度不变,适用于颜料与涂料。 (2)独特的粘度性能 线性聚合物的溶液特性粘度随份子量提高而成正比提高,树枝状聚合物的特性粘度随份子质量的增加而逐渐增大,达到最高值后,逐渐减力。 超支化树枝状聚合物的粘度在上述二种聚合物之中间,见图8 如果将树枝状聚合物投入印量和涂料中可以大大降低体系的粘度,并能改变其流动性。 (3)良好的溶解性能 由于PAMAM树枝状聚合物具有大量-CH2-CH2-的疏水性内腔和大量的表面亲水性氨基,因此很多颜料,分散染料,药物等疏水性物可以通过非共价或共价键束缚在树枝状聚合物主体内腔中。 (4)表面张力很低 由于PAMAM树枝状聚合剂具有表面活性剂相似的两亲性质,能降低溶液的表面张力,与线性聚合物相比,降低表面张力的性能要的多,对于需要降低表面张力的颜料或染料水分散液或水溶液极其有效。 (5)玻璃化温度(Tg)下降,容易成膜,不易结晶,独特的折射率增量。 四、树枝状聚合物的应用 树枝状聚合物独特的结构与性能,使其在工业,农业,医药,生命科学,环境保护等领域具有重要的应用价值,其潜在的用途已引起化学家的浓厚兴趣。树枝状聚合物作为缓解药物载体,高效催化剂,纳米材料分离膜等已得到应用。而在染料,有机颜料及其下游工业的应用还处于起步阶段,报道甚少,例如在喷墨印花,印刷油墨中也有应用。 介绍二个专利: 1.chisholmc., Vincent J.M., pigment composition EP:882772,199-12-9 2.Winnik F.M., Daridson A.R., Brston M.P., Ink with dendrimer colorant, USP:5 098475,1992-3-24 有机颜料应用举例 1.有机颜料的剂型也称为特性品种,是将有机颜料通过不同的表面处理,制备出不同的特殊应用性能(高着色力,高透明度,高流动性,高分散性等)。一般使用表面活性剂,线性高分子聚合物或超分散剂。但都不如树枝状聚合物。 树枝状聚合物对有机颜料处理,可以利用其分子中

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