医用有机化学复习提纲调研报告.docVIP

医用有机化学复习提纲 一、题型?: ?命名或写出结构式?2、完成反应式?3、选择及填空??4、鉴别5、推断6、合成? ? 二、重点 ? 多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值 体积大、电负性小，键的极化度大 烷烃的优势构象 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基? 次序规则: -I-Br-Cl-SO3H-F-OCOR-OR －OH-NO2-NR2-NHR-NH2 -CCl3-CHCl2COCl-CH2Cl -COOR-COOH-CONH2-COR-CHO-CR2OH-CHROH-CH2OH-CR3-C6H5-CHR2 -CH2R-CH3-D-H ? Z/E命名法:?优先基团在双键的同侧，Z- 优先基团在双键的异侧，E- 顺反异构: （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时,即a≠b 且 d≠e 共轭二烯烃:键长的平均化 顺序规则: HC≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2- -COOH ＞ -CHO ＞ - CH2OH 某烯炔 沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小;同碳数，相同支链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低） 熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较大 烯烃:能溶于浓硫酸; 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，C= C断裂氧化成C=O，C上的 H氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（ = C RR ）生成酮，含一个氢的（ = CHR）生成醛，含二个氢的（ = CH2）生成甲醛 ? CH2=CH—Cl CH2=CH—CH3 诱导效应 - I（吸电子诱导效应） + I 共轭效应 +C(斥电子共轭效应) (P多-π共轭） ＋C (σ-π超共轭) 亲电加成活性 -I +C 活性减弱（致钝） + I，＋C 活性增强（致活） 定位 （由共轭决定） ＋C ＋C H: 3oH 2oH 1oH CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：3oR·2oR· 1oR· CH3 · 烯烃亲电加成反应机理: 加Br2时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二溴乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HIHBrHCl，第一步质子（H+）与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃炔烃 马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应 （反马氏产物），只有HBr有过氧化物效应，而HF、HCl和HI无过氧化物效应 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag (NH3)2NO3-白色，Cu (NH3) 2Cl-棕红色; 炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的羰基化合物 共轭体系：π-π共轭体系 P-π共轭体系：（1）p轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C效应） P多-π共轭体系 （2）碳正离子：P缺-π共轭体系，烯丙基型C+很稳定 碳游离基：P等-π共轭体系 σ-π超共轭体系： 斥电子共轭效应（＋C效应） 电子云从多电子的σ键流向少电子的π键 σ- P超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C效应） 电子云从多电子的σ键流向少电子的P键 使C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似 1,3-丁二烯的加成：加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯（高温）；加HX，也得到1,2-及1,4-（高温）加成产物 (-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）吸电子基团，有利于反应进行 螺环和桥环的命名 环己烷构象:椅式,船式 ea键型aa键型ee键型（优势构象） 环丙烷在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断裂在含H最多和最少的C上） 环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应 卤代反应: 苯的同系物与卤素的反应比苯容易,邻位或对位取代; 硝化反应:浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸）共热,苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化反应 傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应：芳香烃在无水AlCl3作用下，环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代；苯环上有强吸电子基（如－NO2 、 －SO3H 、 －COR）时，不发生傅-克反应 烷基化反应：卤代烷在 AlCl3的作用下生成C+， C+在